Analítica Gravimetria

Curso acadmico: 2012/13
Asignatura: ANLISIS QUMICO

Grado: Ciencia y Tecnologa de los Alimentos

CONTENIDOS
1.
2.
3.
4.
Fundamentos
Clasificacin de los mtodos gravimtricos
Gravimetras por volatilizacin
Gravimetras por precipitacin
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
5.
Conceptos importantes
Propiedades ideales de los precipitados y de los reactivos precipitantes
Clasificacin de la partculas del precipitado
Factores que determinan el tamao de la partcula
Mecanismo de formacin de precipitados
Conceptos relacionados con la gravimetra de precipitacin
Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
Tipos de reactivos precipitantes
Caractersticas analticas de los mtodos gravimtricos
Aplicaciones de los mtodos gravimtricos al anlisis de

alimentos

1. Fundamentos
El Anlisis Gravimtrico se basa en las medidas de

masa.
Requiere fundamentalmente dos medidas
experimentales:
Peso o volumen de la muestra a analizar.
Peso de un slido seco que o bien es el propio
analito o una sustancia de composicin qumica
conocida que contenga el analito.

2. Clasificacin de los Mtodos Gravimtricos
Gravimetras por
Volatilizacin
Gravimetras por
Precipitacin
El analito se precipita
aadiendo un reactivo
M(A)adecuado
+X
AX
El analito se volatiliza sometiendo la

muestra a una temperatura adecuada
(slido)
El precipitado se separa del

resto de la disolucin por
filtracin, se seca se pesa y
se
relaciona
estequiomtricamente con el
analito presente en el mismo.
LAS MS
M(A) + Q
Se calcula la masa del El producto voltil

producto volatilizado se recoge sobre un
por diferencia:
sorbente y se pesa
(Mtra antes Mtra tras)
Mtodo de
volatilizaci
n
indirecto
Mtodo
de
4
volatilizac

3. Gravimetras por volatilizacin

Ejemplos:
Determinacin de la humedad de un alimento
1)
Mtodo directo: La muestra se calcina, se recoge el agua sobre un

desecante slido y su masa se determina a partir del peso ganado por el
desecante
2)
Mtodo indirecto: La cantidad de agua se determina por la prdida de

peso de la muestra despus de la calefaccin. Se puede cometer error si
hay otros componentes que puedan volatilizarse
Determinacin de carbonatos
- Los carbonatos se descomponen normalmente en medio cido para dar dixido
de carbono, que se elimina fcilmente por calefaccin
- El peso de dixido de carbono se determina por el aumento de peso de un
slido absorbente.
- En el tubo de absorcin y antes del absorbente se coloca un desecante para
que retenga al agua
5

4. Gravimetras por precipitacin
Ejemplo:
Determinacin de la cantidad de calcio en aguas naturales
-Se aade un exceso de cido oxlico, H2C2O4, a un volumen de
muestra medido cuidadosamente
- En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de
calcio
Ca2+(ac) + C2O42-(ac) CaC2O4(s)
- El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y
se calcina al rojo vivo
- El precipitado se transforma cuantitativamente en xido de calcio
CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
- El crisol con el precipitado se enfra, se pesa y, por diferencia, se
determina la masa de xido de calcio
6
- A continuacin se calcula el contenido de calcio en la muestra

Conceptos
importantes
Solubilidad (S)
:
Se define como la mxima cantidad de soluto disuelto
permitida por litro de disolucin.
Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en
agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el
slido
AB(slido)
AB(disuelto)
A+
B(S)
(S)
(S)
Equilibrio de precipitacin. Formacin del precipitado

Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar
disoluciones inicas de compuestos solubles que contienen los
Precipitad
iones A+ y B- por separado
o
Ba2+ + SO42Ba SO4 (slido)
Constante del equilibrio. Producto de
solubilidad
Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2
7

Propiedades ideales de los precipitados y de los

reactivos precipitantes
1) Reaccin especfica , ( selectiva en condiciones
adecuadas) entre agente precipitante y analito y con Ks
baja
2) Precipitado fcilmente filtrable (tamao partcula
adecuado)y lavable para quedar libre de contaminantes
3) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que
las prdidas del analito durante la filtracin y el lavado
sean despreciables
4) El precipitado debe ser estable ante agentes
atmosfricos (humedad, O2, CO2)
5) El precipitado debe de tener una composicin

Clasificacin de la partculas del

precipitado
El tamao de las partculas del precipitado es

funcin de la naturaleza del precipitado y de las
condiciones experimentales bajo las cuales se
producen
Por el tamao, el precipitado puede ser:
Precipitado coloidal
El tamao es del orden
de m
No sedimentan, forman
suspensiones coloidales
No se pueden filtrar
usando medios comunes
de filtracin
Hay que coagularlos
Precipitado cristalino
Su tamao es del orden de mm
Sedimentan con facilidad
Se pueden filtrar usando papel
o vidrio filtrante
Son los mas deseables para
gravimetra
9

Factores que determinan el tamao de

la partcula
El tamao de la partcula del precipitado est relacionado con
una propiedad del sistema llamada Sobresaturacin Relativa
SR
Q-S
Q = concentracin soluto en un
SR =
instante dado
Q
S= solubilidad soluto en el equilibrio
SR grande
Precipitado coloidal
SR
Precipitado
pequeo
cristalino
Se puede incidir sobre el control del tamao de las
partculas y sobre la facilidad para su filtrado modificando
el valor de la Sobresaturacin Relativa (SR)
10

Factores que determinan el tamao de

la partcula
Para aumentar el tamao de partcula hay que minimizar
la SR durante la formacin del precipitado
SR =
Q-S
S
Disminuir
Q
Aumentar
S
Aumentar la
temperatura:
precipitaciones en
Control
calientedel pH
Concentracin de los
reactivos
reactivos diluidos
Rapidez con que se mezclan los
reactivos:
agitacin de la disolucin
adicin lenta del reactivo precipitante
11

Mecanismo de formacin de
precipitados
Los precipitados
se forman por medio de dos procesos
distintos.
Nucleacin
Crecimiento del cristal

Nucleacin
Proceso en el que se agrupa una cantidad mnima de iones,
tomos o molculas para formar un slido estable, nucleo. Es
un proceso espontneo o inducido.
Crecimiento cristalino
Proceso de crecimiento tridimensional del ncleo de una
partcula para formar la estructura de un cristal.
La precipitacin se inicia con la nucleacin y ste proceso y el
de crecimiento del cristal compiten siempre en la formacin de
un precipitado.
12

Proceso de
precipitacin
Si predomina la nucleacin el precipitado contiene muchas
partcula pequeas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene menor nmero
de partculas de mayor tamao
Sobresaturacin relativa y proceso de
precipitacin
*La velocidad de nucleacin es inversamente proporcional a SR
*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR
Con valores pequeos
se favorece el
crecimiento
(cristales)
SR
Con valores elevados se

favorece la nucleacin
(coloides)
Control
experimental de SR
13


1) Coprecipitacin: fenmeno por el que sustancias

normalmente solubles se eliminan de la disolucin
arrastradas por un precipitado. Tipos:
- Adsorcin superficial: La sustancia se une a
la superficie del precipitado y precipita con l. Es un
proceso de equilibrio
- Formacin de cristales mixtos: El ion
contaminante sustituye a un ion de analito en la red
cristalina del precipitado. Es un proceso de equilibrio
- Oclusin: Un ion extrao es atrapado dentro
de un cristal en crecimiento. No es un proceso de
equilibrio
- Atrapamiento mecnico: Un in extrao 14es


2) Reprecipitacin (o doble precipitacin): Un

slido filtrado se redisuelve y se vuelve a precipitar.
Permite reducir el nmero de partculas adsorbidas al
precipitado
3) Precipitacin homogenea: Es una tcnica en
la que, mediante una reaccin qumica se genera un
agente precipitante en el seno de la disolucin del
analito. Se aade una sustancia a la disolucin que
no es el reactivo precipitante. El agente precipitante
se genera lentamente y de manera inmediata
15
precipita con el analito. Se forman precipitados con

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
Etapas experimentales en Gravimetras por

precipitacin
Pesar o medir exactamente la muestra
Tratar la muestra : disolver, transformar..etc.
Formar el precipitado: adicin reactivo, reaccin de precipitaci
Tratamiento del precipitado: digestin ,envejecimiento
Separar el precipitado: filtracin
Purificacin del precipitado. lavar..etc
Secar o calcinar
Pesar
Clculos gravimtricos
Instrumentacin
Balanza analtica
Material volumtrico
Crisoles
De placa filtrante ( slo secado)
Convencionales: porcelana, metlicos (si hay que
calcinar)
16

Etapas experimentales en Gravimetras por precipitacin
1. Toma y preparacin muestra.

2. Precipitacin: M(A) + R AR
3. Digestin. Envejecimiento
4. Filtracin
Embudo con papel sin cenizas
AR
Embudo de placa filtrante
AR
5. Lavado
6. Tratamiento trmico
Llama. Horno de
Mufla
Calcinacin 900 C
7. Pesada
Estufa
Secado a 110 C
AR
AX
8. Efectuar clculos. Expresin resultados
17


precipitacin
Precipitacin: Llevar a cabo la precipitacin en

condiciones favorables:
- usando disoluciones diluidas
- formacin lenta del precipitado, con
agitacin
- calentamiento de la disolucin
- Evitar la coprecipitacin de otras especies
El precipitado formado se llama Forma de
Digestin y envejecimiento: Mejoran las
precipitacin
propiedades del precipitado para su filtracin.
Consisten en:
1. Calentar la disolucin durante un tiempo largo,
una vez que se ha formado el precipitado para
eliminar el agua enlazada
18

Filtracin: separar el precipitado de sus aguas

madres
Medios de filtrado:
Papel gravimtrico o sin cenizas
Crisoles de vidrio o porcelana filtrante
Formas de filtrar:
por gravedad
por succin (vaco)
Filtracin por gravedad con embudo cnico y
papel sin cenizas
F2
Embudos cnicos
F1
Cundo se emplea este tipo de filtracin?

Si se requiere calcinar el producto slido recogido
19

Sistema de filtracin al vacio

Crisol de filtracin
Gooch.
Adaptado
r de
goma
Embud
Vidrio
poroso
o de
vidrio
Crisol
de
filtraci
n
Gooch
A vaco
F1
F2
Embudo placa
filtrante
Al aire
Kitasato
Trampa
20


precipitacin
Lavado del precipitado: Para eliminar las

impurezas adsorbidas.
El lquido de lavado:
no debe reaccionar con el precipitado
debe de poder eliminarse por tratamiento
trmico
debe contener un electrolito inerte
no debe contener ningn in comn con el
precipitado
suelen ser especficas para cada precipitado, no
se suele recomendar agua
21


precipitacin
Tratamiento trmico: Dos tipos:

A. Secado a 80 -120 C
Forma de
precipitacin = Forma de pesada
Se aplica si la forma de precipitado es estable y de
composicin qumica definida
En estufa
B. Calcinacin a temperaturas mayores
F. precipitacin F. pesada
Calcinando conseguimos un precipitado estable y
de composicin qumica definida que no habra
sido obtenido en la etapa de precipitacin
En horno de mufla
22

Tratamiento trmico. Secado o calcinado de los precipitado
Despus de la filtracin y lavado el precipitado se calienta hasta que su

masa sea constante.
Objetivo:
Eliminar el exceso de disolvente
Expulsar especies voltiles usadas en el lavado
Obtener un peso constante del precipitado, si es necesario por ca
La temperatura necesaria vara segn el precipitado
Al2O3. xH2O
23

Pesada en balanza de precisin una vez enfriado el

precipitado
Clculos
mediante
Clculosnumricos
de los resultados
a partirrelaciones
de datos
Datos:gravimtricos
estequiomtricas
Masa o volumen de muestra

Masa del crisol vaco
Masa del crisol conteniendo el producto de composicin
conocida que contiene el analito
1. El peso del precipitado Pg (g)
Pg (g) = Peso crisol lleno peso crisol vaco
2. Clculos estequiomtricos
Factor gravimtrico (Fg)
Fg = Peso frmula analito / peso molecular
forma de pesada
Gramos de analito en la
muestra: Pg x Fg
% de analito = ( gramos de analito / gramos
de muestra) x 100
24

Caractersticas analticas
Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del reactivo
analtico precipitante seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetras solo se pueden
aplicar para el anlisis de componentes mayoritarios. La
concentracin del analito ha
de ser superior al 1% del
contenido de la muestra.
Exactitud:
Excelente : 1-2%. Los clculos son
estequiomtricos.
Precisin: Est vinculada a la precisin de la obtencin
del peso del precipitado. Hoy en da se
dispone de excelentes balanzas analticas.
Otras:
No se requieren estndares
No requieren calibracin
Mnimos requerimientos instrumentales
25
Son procedimientos lentos

4. Gravimetras por precipitacin.
Tipos de reactivos
precipitantes
Reactivos
precipitantes inorgnicos
Son poco selectivos
Forman con el analito xidos o sales poco solubles
Pueden precipitar otros aniones o cationes junto con el analito
Obligan a disear esquemas separacin
Los precipitados obtenidos suelen necesitar calcinacin
26

4. Gravimetras por precipitacin.
Tipos de reactivos
precipitantes
Reactivos
precipitantes orgnicos
Son ms selectivos, especficos controlando las condiciones
experimentales
Se usan agentes quelatantes
Se forman productos de coordinacin sin carga poca solubles
Los precipitados se obtienen en su forma de pesada, solo
necesitan
Dimetilglioxima
secarse
Ni2
+
(especfico Ni2+ )
Determinacin de
Niquel
8-hidroxiquinoleina
Determinacin de Magnesio
27

5. Aplicaciones de los mtodos gravimtricos
Se han desarrollado mtodos gravimtricos para:

Aniones inorgnicos: sulfato, fosfato, cloruro, silicatos, etc
Cationes inorgnicos: calcio, magnesio, hierro, aluminio,
potasio, etc
Especies neutras: agua, dixido de azufre, dixido de
carbono.
Diversas
sustancias
En
alimentos
se orgnicas:
aplican lactosa,
entre colesterol,
otros para:
benzaldehido, etc
Determinacin
Determinacin
Determinacin
procedencias
Determinacin
Determinacin
Determinacin
Determinacin
de la humedad
de fibra bruta en diversos alimentos
de sulfatos en aguas de diversas
de
de
de
de
calcio en productos lacteos

lactosa en productos lacteos
colesterol en cereales
benzaldehido en extractos de
28

CRDITOS DE LAS ILUSTRACIONES. PICTURES COPYRIGHTS

-Logo Portada OCW-UM. Autor: Universidad de Murcia. Direccin web: http://ocw.um.es.
-Pgina 19, F1. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H.
Freeman and Company.
-Pgina 19, F2. Autor: Lilly_M. Direccin web:
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Sintered_glass_funnel-02.jpg.
-Pgina 20, F1. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H.
Freeman and Company.
-Pgina 20, F2. Autor: Nickele. Direccin web:
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Entonnoirs_verre.JP
29

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4. Gravimetras por precipitacin

Con valores elevados se

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