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oxidacin-reduccin
Definiciones
Oxidante (Ox): especie capaz de recibir electrones
Reductor (Red): especie capaz de donar electrones
Anfolito redox (Anf): especie capaz de donar o recibir electrones
Cu2+
Cu(s)
Barra de cobre
Cu
Cu2+
Oxidacin
Cu(s)
2e
Cu s
Solucin acuosa de
sulfato de cobre
Ag
Ag e
(s )
Ag / Ag( s )
Ag / Ag( s )
ln 10RT Ag
2.303RT
o
Ag / Ag
log
log
Ag
(s)
1F
1F
1
Fe2
Fe3 e
Fe3 / Fe2
Fe
/ Fe
Fe3
2.303RT
log
1F
Fe2
2Cr 3 7H O
14H Cr2O 72 6e
2
Cr2O2 / Cr3 ( A )
7
o
3
Cr2O72 / Cr ( A )
14
Cr2O 7 H
2.303RT
log
3 2
6F
1 Cr
2H 2e
H 2( g )
Electrodo de Pt platinado
Electrodo de hidrgeno
H / H2 ( g )
2.303RT
H
log
2F
PH 2
Por lo tanto:
H / H2 ( g )
EEH
0.000 V
M n ne
M (s )
Metal, M
o en el sentido de la oxidacin
M
ne
(s)
/ M( s )
2.303RT
log M n
nF
Ox 2 / Re d 2
MI (inerte)
Red1/Ox1
Electrodo
escrito
hacia la
oxidacin
Permite el
contacto
elctrico, pero
no el mezclado
de las
soluciones, por
lo que tiene una
diferencia de
potencial de
unin de 0.000V
aOx 2 b Re d1
c Re d 2 dOx1
Electrodo
con una constante de equilibrio (Keq) tal que
escrito
o
o
hacia la
Ox 2 / Re d 2
Ox1 / Re d1 nF
reduccin
log K eq
2.303 RT
siendo n el nmero de electrones intercambiado en la ecuacin tal como est escrita.
MII (inerte)
5.
Para que el valor de la celda del punto anterior sea el mismo que el experimental, el
electrodo en donde se escribi el par redox hacia la oxidacin debe conectarse al sitio en
donde se conecta el electrodo de referencia. Si no es as, la diferencia de potencial de la
celda experimental tendr el signo contrario.
Para que pueda usarse la ley de Hess con los pares redox o con los equilibrios
electroqumicos, en el convenio IUPAC deben definirse los cambios en energa libre de
Gibbs de oxidacin y de reduccin, de manera que:
2.303RT
[Ox]a
log
nF
[ Red ]b
Gredn = -nF
o
Ox /Re d
2.303RT
[Ox]a
log
nF
[ Red ]b
Goxdn = +nF
Ejemplo:
Zn2+
-0.76
Zn(s)
Cu2+
~0.34
Cu(s)
/V (EEH)
log K eq
2
Cu 2 Zn (s )
Cu
Zn
(s )
porque
0.059
2
celda en el convenio europeo es: Cu 2 Zn (s )
Cu
Zn
(s )
con
log K eq
nodo
0.059
ctodo
Zn
Zn 2e
Cu 2e
Cu s
Ejercicios
Balancear los siguientes equilibrios qumicos redox y
encontrar el valor de su constante de equilibrio:
a) MnO4-+ Fe2+ Mn2++Fe3+
b) I3 + Cl I + Cl2
Eo(MnO4-/Mn2+)=1.51 V
Eo(I3/I)=0.53 V
Eo(Cl2/Cl-)=1.36 V
Eo(Fe3+/Fe2+)=0.77 V