Curso Propedutico de Fsica Moderna I

Instituto de Ciencias Fsicas UNAM

Semana 3 :Principios de mecnica Cuntica

Antonio M. Jurez Reyes, Instituto de Ciencias Fsicas

Curso propedutico, Fsica

moderna 2008

Temario, semana 6
ESTADO SLIDO
6.1 Estructura de slidos, estructura cristalina *
6.2 Energa de un tomo en una malla cristalina, afinidad
electrnica y nmero de Mandelung
6.3 Capacidad Calorfica de Slidos
6.4 Teora de bandas. Teora de conductores
6.5- Distribucin de Fermi-Dirac
6.6 Teora de semiconductores.

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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos

Qu tan buena es la aproximacin, para los gases ideales?

Monatomic gas

CV, m
(JK1mol1)

CV, m/R

He

12.5

1.50

Ne

12.5

1.50

Ar

12.5

1.50

Kr

12.5

1.50

Xe

12.5

1.50

La aproximacin es bastante buena!

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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
Compliquemos las cosas: Qu ocurre con las molculas diatmicas?

R.- Aqu tenemos que considerar otros grados de libertad:

Rotaciones y vibraciones.

Energa rotacional

Clsica
Energa vibracional
Cuntica
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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos

EN una molcula diatmica, existen:

3 grados de libertad translacional
3 grados de libertad rotacional

(1 alrededor del eje principal es

Muy pequeo y puede despreciarse)

1 grado de libertad vibracional

En total hay 6 grados de libertad

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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
-- Los 3 grados vibracionales contribuyen con R/2 en energa molar total
-- Los 2 grados rotacionales contribuyen con R/2 cada uno
-- el vibracional con R (R/2 por el trmino cintico y R/2 por el potencial)
TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) +R(vib) = 7R/2 = 3.5R

Qu se ve en la realidad?
Diatomic gas

CV, m (J K1
mol1)

CV, m / R

H2

20.18

2.427

CO

20.2

2.43

N2

19.9

2.39

Cl2

24.1

2.90

Br2

32.0

3.84

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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) +R(vib) =
7R/2 = 3.5R
Diatomic
gas

CV, m (J K1
mol1)

CV, m / R

H2

20.18

2.427

CO

20.2

2.43

N2

19.9

2.39

Cl2

24.1

2.90

Br2

32.0

3.84
Clsica

Energa vibracional
Cuntica
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qu valores se obtienen
Si uno considera el oscilador
Cuntico?

6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) +R(vib) =
7R/2 = 3.5R

(clsico)

TOTAL= 3R/2 (trans) +R (Rot) = 5R/2 =

2.5R

(cuntico)

Ms cercano!

Diatomic
gas

CV, m (J K1
mol1)

CV, m / R

H2

20.18

2.427

CO

20.2

2.43

N2

19.9

2.39

Cl2

24.1

2.90

Br2

32.0

3.84

Por qu funciona mejor con molculas ligeras que grandes?

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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
Modelos para slidos
Clsico: Modelo de P.L Doulong y de A.T Petit (1819)
- El producto del calor especfico por el peso atmico del
elemento slido es independiente del elemento
Cuntico: Modelo de Einstein (1906) (Notas)
-empleando el oscilador cuantizado y la distribucun de
boltzmann se obtienen acuerdos con calores especficos
a alta y baja temperaturas.
Modelo clsico de conductividad de Drude
Estadstica de Fermi-Dirac. Partculas idnticas.
Modelo de metales de Sommerfeld
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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
Modelos para slidos
Clsico: Modelo de P.L Doulong y de A.T Petit (1819)
-El producto del calor especfico por el peso atmico del
elemento slido es independiente del elemento

Richards 1893):
1.- Se modela un slido como un conjunto de tomos ligados
Por resortes, con un acoplamiento dbil.
2.- Se sabe que el oscilador armnico lineal contribuye con
R unidades al calor especfico molar
3.-El modelo de slido es un oscilador en 3 dimensiones, ergo:
Cv = 3R = 5.96 Cal/mol oC
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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
Modelos para slidos

En general hubo poca concordancia de la prediccin de D-P aunque para algunos

slidos a temperatura ambiente, la ley de Doulong y Petit se cumple
Razonablemente (aunque falla miserablemente a bajas temperaturas)

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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
Modelos para slidos

En general hubo poca concordancia de la prediccin de D-P aunque para algunos

slidos a temperatura ambiente, la ley de Doulong y Petit se cumple
Razonablemente (aunque falla miserablemente a bajas temperaturas)

Para resolver estas discrepancias, Einstein ( 1906) desarroll

Un modelo de slido, para evaluar el calor especfico:

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6.3 Capacidad Calorfica de

Slidos
Para resolver estas discrepancias, Einstein ( 1906) desarroll
Un modelo de slido, para evaluar el calor especfico:

PREMISAS

1. Cada tomo en la latiz es un oscilador armnico cuantizado

2. Los tomos vibran a la misma frecuencia

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Temario, semana 6
ESTADO SLIDO La Prxima
semana
6.1 Estructura de slidos, estructura cristalina *
6.2 Energa de un tomo en una malla cristalina, afinidad
electrnica y nmero de Mandelung
6.3 Capacidad Calorfica de Slidos
6.4Teora clsica de conduccin (Modelo de Drude)
6.5- Distribucin de Fermi-Dirac
6.6 Teora de semiconductores.
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Temario, semana 6
ESTADO SLIDO
6.1 Estructura de slidos, estructura cristalina *
6.2 Energa de un tomo en una malla cristalina, afinidad
electrnica y nmero de Mandelung
6.3 Capacidad Calorfica de Slidos
6.4 Teora de bandas. Teora de conductores
6.5- Distribucin de Fermi-Dirac
6.6 Modelo de Sommerfeld Capacidad calorfica de Metales
6.6 Teora de semiconductores.
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Temario, semana 6
ESTADO SLIDO
6.1 Estructura de slidos, estructura cristalina *
6.2 Energa de un tomo en una malla cristalina, afinidad
electrnica y nmero de Mandelung
6.3 Capacidad Calorfica de Slidos
6.4 Teora de bandas. Teora de conductores
6.5- Distribucin de Fermi-Dirac
6.6 Teora de semiconductores. Modelo de Kronig-Penney

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Teora de Bandas
En un sistema atmico, los valores permitidos de energa estn cuantizados

Muchos tomos

1 tomo

En un material slido, los niveles de energa forman bandas

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Teora de Bandas
por qu se forman bandas al asociar tomos?

Recordemos cmo se forma una molcula al sumar dos tomos:

Sumando dos tomos en estado 1S se tienen dos combinaciones posibles

Una simtrica y otra antisimtrica:

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Modelo de Kronig
Penney
Energticamente

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Modelo de Kronig
Penney
Para 3 molculas, la combinacin lineal de orbitales da lugar a 3 niveles:

10 tomos:

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Modelo de Kronig
Penney

Para un nmero
Grande de tomos los
Niveles desaparecen
Y en su lugar aparecen
Bandas.

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Modelo de Kronig
Penney
Para justificar de manera ms formal la aparicin de bandas, revisaremos
El modelo de Kronig-Penney, para evaluar los niveles de energa permitidos
En un material.

1.- Consideramos un modelo unidimensional, en el que un electro

sufre la influencia de los iones de la latiz
2 .- Modelamos un cristal como una serie
De potenciales peridicos de separacin d

La regin I es el espacio entre iones y la II el lugar donde se encuentran

Los iones.
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Modelo de Kronig
Penney
V(r) = V(r + a)

La regin I es el espacio entre iones y la II el lugar donde se encuentran

Los iones.
La dinmica
Del electrn estdada por:

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Modelo de Kronig
Penney

Las soluciones en estas regiones son:

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Modelo de Kronig
Penney

Se determinan a partir de condiciones de continuidad

En las fronteras de las regiones, en particular para Psi y para
Su derivada, as como de la normalizacin de PSI

EC1
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Modelo de Kronig
Penney

Sin embargo, estas son solo soluciones para las regiones I y II, mientras que
Nosotros buscamos soluciones para toda la malla.

Con el fin de encontrar la solucin general, recurrimos al teorema de Bloch:

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Modelo de Kronig
Penney
TEOREMA DE BLOCH Si x es un vector cualquiera en una latiz peridica
e infinita, y es solucin a la ecuacin de schroedinger para un potencial V(r),
entonces, para una latiz que satisfaga V(r)=V(r+t) existe un vector de onda k
en la latiz inversa, y una Funcin peridica uj(k) tales que:

Tiene la misma periodicidad del potencial

Se puede ver de la ecuacin 1 que:

Es decir, la funcin de onda en x es igual a aquella desplazada en a
Unidades, ms un cambio
de fase exp(ika)
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Modelo de Kronig
Penney

Evaluando lafuncin de onda en d y en a, tenemos:

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Modelo de Kronig
Penney
Y de las derivadas, se puede probar que:

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Modelo de Kronig
Penney
En suma, se tiene el siguiente sistema de ecuaciones:
(1)

(2)

(3)
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Modelo de Kronig
Penney
En suma, se tiene el siguiente sistema de ecuaciones:
(1)
(2)
(3)

Para que este sistema tenga una solucin no trivial, el determinante debe
Ser cero. Esto lleva a la siguiente condicin

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Modelo de Kronig
Penney
En suma, se tiene el siguiente sistema de ecuaciones:
(1)
(2)
(3)

Para que este sistema tenga una solucin no trivial, el determinante debe
Ser cero. Esto lleva a la siguiente condicin

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Modelo de Kronig
Penney
Para que este sistema tenga una solucin no trivial, el determinante debe
Ser cero. Esto lleva a la siguiente condicin

Esta condicin establece

constricciones sobre las energas
posibles en el potencial, y los
vectores de onda posibles.

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Modelo de Kronig
Penney
Para que este sistema tenga una solucin no trivial, el determinante debe
Ser cero. Esto lleva a la siguiente condicin

Soluciones vlidas

No hay soluciones que satisfagan el teorema

De Bloch.

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Modelo de Kronig
Penney
Algunas soluciones numricas

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Modelo de Kronig
Penney
Algunas soluciones numricas

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NOTAS

La tareas se subir hoy en la tarde

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NOTAS

Dependiendo de el valor
Del gap de energa se
tienen conductores, semiconductores
Y aislantes.

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NOTAS

La tarea de toda esta seccion se subir el da de maana. -

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