3RA SEMANA

SISTEMAS TERMODINAMICOS

Ing. Carmen Rodrguez

TERMODINMICA
La termodinmica (de las palabras griegas calor y potencia) es
el estudio del calor, trabajo, la energa y los cambios que provocan
en los estados de los sistemas.
Es fundamentalmente una ciencia macroscpica basada en leyes
generales inferidas del experimento, independiente de cualquier
modelo microscpico de la materia. Su objetivo, es a partir de
unos cuantos postulados (leyes termodinmicas), obtener
relaciones entre propiedades macroscpicas de la materia,
cuando esta se somete a toda una variedad de procesos.
Debe tenerse presente que las predicciones tericas de las
magnitudes de estas propiedades estn fuera del campo de la
termodinmica, su obtencin proviene del experimento y de
disciplinas como la teora cintica y la mecnica estadstica que
tratan directamente con las estructuras atmica y molecular de la
materia.

SISTEMA TERMODINMICO
Un sistema termodinmico es
un segmento particular del
universo limitado por una
superficie real o imaginaria
donde se sita la materia
estudiada. La distincin entre
sistema y entorno es arbitraria:
el sistema es lo que el
observador ha escogido como
objeto de estudio.

Figura 1

El sistema ms simple se compone de una masa fija de un fluido

isotrpico puro no influenciado por reacciones qumicas o
campos
externos. Tales sistemas se caracterizan por las tres
coordenadas mensurables: presin P, volumen V y temperatura
T y se llaman sistemas PVT.

EJEMPLOS DE SISTEMAS TERMODINMICOS

Una cierta cantidad de gas, un lquido y su vapor, una mezcla de dos
lquidos, una disolucin, un slido cristalino, una pila, un alambre tenso,
un gas dentro de un motor, una estrella, etc.

Figura 2

LIMITES DE UN SISTEMA
TERMODINMICO
Pared (lmite, frontera)
Es la divisin, material o no, entre el
sistema y sus alrededores. A travs de
la pared del sistema puede ocurrir
intercambio de trabajo, calor o
materia. Una pared puede ser rgida o
no rgida y permeable, semipermeable
o impermeable al paso de materia.
Finalmente, una pared puede ser
adiabtica o diatrmica (trmicamente
conductora) dependiendo de si permite
el flujo de calor. Una pared aislante es
aquella que no permite interaccin
alguna entre el sistema y sus
alrededores. Un sistema rodeado por
una pared rgida, impermeable y
adiabtica no puede interaccionar con
el medio ambiente y est aislado.

Figura 3

Alrededor (vecindad, entorno, contorno, medio ambiente)

Es la parte del universo que puede interaccionar con el sistema.
Universo termodinmico
Para los termodinmicos, el universo est constituido por el
sistema examinado y su entorno. Por convencin, el universo
termodinmico es un sistema aislado.

UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO

CLASIFICACIN DE LOS SISTEMAS

Los lmites permiten establecer una clasificacin de los sistemas:
1. De acuerdo a la permeabilidad de materia, calor o trabajo.
Cerrado, no intercambia materia con cualquier otro sistema,
pudiendo dar o recibir energa.
Abierto, cuando es posible una transferencia de materia o
retiro de este, pudiendo adems intercambiar energa.
Aislado, cuando no intercambia materia ni energa con
cualquier otro sistema.

Figura 4

2. De acuerdo a la vista humana:

Homogneos, cuando son completamente uniformes (una
fase), tal como un gas o una mezcla de gases, un liquido o
solido y tambin una solucin donde se haya disuelto algn
otro cuerpo.
Heterogneo, cuando no son uniformes (mas de una fase)
separadas por definidas superficies fsicas delimitadoras.
Se llama fase a cada una de las partes homogneas de cualquier
sistema que es separada de otra por superficies fsicas definidas.
3. De acuerdo al intercambio de calor:
Adiabtico, impide el pasaje de calor y materia, aunque s
permite el pasaje de trabajo.
Diatrmanas o diatrmicas, son aquellas que permiten
interacciones que modifiquen el grado relativo de
calentamiento

PROPIEDADES FSICAS DE UN
SISTEMA
Propiedad es cualquier magnitud fsica evaluable de un
sistema, es decir medible. Cada sistema puede ser referido en
funcin de un pequeo nmero de variables de estado o
propiedades. Solamente pueden ser clasificadas como
propiedades aquellas caractersticas del sistema que no
dependen de la forma en que fue adquirida. En otras palabras,
una propiedad del sistema no depende de la historia del sistema
ni de su entorno, sino de las condiciones del mismo en el
momento de la medida. Las propiedades pueden ser extensivas
o intensivas.
Propiedades Intensivas: son caractersticas de cada
sustancia e independiente de su cantidad. Estas propiedades no
son aditivas. Las mas comunes presin, temperatura, densidad,
viscosidad, etc.
Propiedades Extensivas: dependen de la cantidad de materia
del sistema. Ejemplo el volumen.

TIPO
Relacionadas con la
masa

EXTENSIVA

INTENSIVA
Densidad

Masa

Concentracin de un
soluto
Volumen especfico
(vol/masa)

P-V-T

Volumen molar
(vol/num.de moles)

Volumen

Presin
Temperatura

Energa trmica

Capacidad calorfica

Calor especfico
(cap.cal/masa)

Energa

Energa molar

Entropa

Entropa molar

Entalpa

Entalpa molar

Energa libre

Potencial qumico

Constante dielctrica
Otras propiedades

ndice de refraccin
Viscosidad

FORMAS DE INTERCAMBIO DE
ENERGA
La energa no puede ser creada ni destruida, slo transformada de
una forma a otra equivalente. Para el estudio termodinmico de los
sistemas, es conveniente distinguir las diferentes formas de la
energa, especialmente, la energa interna, el calor y el trabajo.
Energa: Es el resultado de la suma de la energa cintica de las
molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de
vibracin, rotacin y traslacin, adems de la energa potencial
intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio,
electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente las
interacciones fundamentales.

Trabajo:
Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar
cambios en su entorno. Si tales cambios implican el
desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce el entorno
sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el
sistema y el entorno, entonces se ha producido trabajo.
Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema
se distinguen diferentes formas de trabajo.
El trabajo tiene dimensiones de energa y representa un
intercambio de
energa entre el sistema y su entorno. Por convencin se
considera que el
trabajo realizado por el sistema es positivo y el trabajo efectuado
sobre el
sistema es negativo.

Figura 5

En el pistn se ha producido W, ya que en el ambiente exterior se ha

elevado una masa m a una distancia h, realizando una fuerza contra
la gravedad

Figura 6

Donde:
Pop = presin de oposicin
- presin hacia abajo
En expansin w = En compresin w = +
Figura 7

Calor: El calor, al igual que el trabajo, se considera en

termodinmica como energa en trnsito a travs de la frontera
que separa a un sistema de su entorno. Sin embargo, a diferencia
del trabajo, la transferencia de calor se origina por una diferencia
de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto
es el nico requisito para que el calor sea transferido por
conduccin. No se considera el calor que se almacena en un
sistema. Cuando se le agrega energa en forma de calor a un
sistema se almacena como energa cintica y potencial de las
partculas microscpicas que lo integran.
La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es
opuesta a la que se utiliza para el trabajo. El calor aadido a un
sistema se da con un nmero positivo, en tanto que el calor
extrado de un sistema se da con un nmero negativo.
Depsito de calor, es un cuerpo capaz de absorber o desprender
cantidades ilimitadas de calor sin ningn cambio de temperatura.
Ejemplos la atmsfera y los ocanos, un horno y un reactor
nuclear en funcionamiento continuo son equivalentes a los

Figura 8

Capacidades Calorficas Molares de los Gases

En general se definen como la cantidad de calor (q) necesario para
elevar en un grado la temperatura del sistema.
Cuando la masa del material es un mol.

Cuando la masa del material es 1 gramo

En gases se usan 2 tipos de capacidades calorficas molares.

Capacidad Calorfica a V=cte (Cv)
Un gas encerrado en un calormetro, no realiza trabajo de expansin,
puesto que dV = 0, y el primer principio se expresa, en este caso, por

Y por tanto, la capacidad calorfica a volumen constante Cv puede

definirse como:

La cual establece que Cv es relacin existente entre el incremento

del contenido energtico, o sea, del calor absorbido a volumen
constante, y el incremento de temperatura. Se emplea la notacin
de derivadas parciales
porque U es una funcin, tanto del volumen como de la temperatura
y, en este caso, el volumen se mantiene constante.

Demostracin para un gas monoatmico

Si T = 1,

Capacidad Calorfica a P=cte

Cuando P=cte mientras se eleva la temperatura en un grado lo
que da origen a que aumente el volumen del gas. El
calentamiento se realiza en un recipiente abierto.

En este caso, parte del calor absorbido se emplea en realizar el

trabajo P.V
durante la expansin, y el resto en aumentar la energa interna del
Para
gases ideales Cp + Cv = R
sistema.
En los gases ideales monoatmicos, la capacidad calorfica a presin
constante y a volumen constante se mantiene invariable con la
temperatura.
Para los gases diatmicos como hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, xido
nitroso y monxido de carbono se encuentra experimentalmente que,
a temperatura ambiente.
Para los gases poliatmicos como el C02, NH3, Cl2, Br2, etc., las
capacidades calorficas tambin varan con la temperatura y de
manera diferente para cada gas. Puede darse una relacin aproximada
de esta variacin en funcin del nmero de tomos en la molcula y de

Figura 8
Capacidades Calorficas para Gases Ideales