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Reacciones Reversibles
Equilibrio qumico
Prof. S. Casas-Cordero E.
Equilibrio Qumico
Propio de reacciones reversibles.
La velocidad de reaccin directa se iguala a
Todos
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Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin es una magnitud positiva
que expresa cmo cambia la concentracin de un
reactivo o producto con el tiempo.
A + 2 B AB2
Sentido directo:
Vd = kd[A]n[B]m
Sentido reverso:
Vr = kr[AB2]z
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Vd = kd[A]n[B]m
Vr = kr[AB2]z
4NO2(g) + O2(g)
2N2O5(g)
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Reacciones Reversibles
Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal que
2N2O5(g)
O2(g) + 4NO2(g)
[NO2]
0.24
[O2]
0.16
0.08
[N2O5]
0
4
6
8
tiempo (min)
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Equilibrio Qumico:
AB
AB
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La constante de equilibrio
Ley de accin de masas:
La Velocidad de una reaccin reversible es
proporcional a una constante de Velocidad especfica
multiplicada por la concentracin molar de cada
especie elevada a su respectivo coeficiente
estequiomtrico
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En la Condicin de Equilibrio:
La Velocidad de reaccin permanece constante.
La Velocidad de reaccin directa se iguala a la
kd/kr
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kd C x D
Keq
b
a
kr A x B
c
Y se obtiene:
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C x D
Keq
a
b
A x B
c
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Constante de Equilibrio
2 N2O5(g) O2(g) + 4 NO2(g)
O2 x NO2
Keq
2
N2O5
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Constante de Equilibrio
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g)
NH3
K eq
3
N2 x H2
2
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Kc y Kp
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Ejemplo:
N 2 O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )
NO2
Keq Kc
N2O4
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NO2
Kc
N2O4
Kp
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2
NO2
pN2O4
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nRT
n
y como C ,
V
V
en el equilibrio se tiene que Peq Ceq x RT
NO2
Kc
N2O4
2
Kp
2
pNO
2
pN2O4
NO2 x (RT) 2
Kp
N2O4 x (RT)
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NO2 x (RT)
Kp
N2O4 x (RT)
2
Kp Kc x ( RT )
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( 2 1)
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N 2 O4 ( g ) Calor 2 NO2 ( g )
2
NO2 x ( RT ) 2
Kp
N 2 O4 x ( RT )
Kp Kc x ( RT )
( 2 1)
Donde:
(Coeficiente de los productos) (Coeficientes de los reactantes)
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= n
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Constante de Equilibrio
a A(g) + b B(g) y P(g) + z Q(q)
P Q
Kc
a
b
A B
y
PP PQ
KP
a
b
PA PB
y
Kp = Kc x (RT)n
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constante de equilibrio.
Si una ecuacin se invierte, el valor de la nueva Keq,
ser el inverso del valor anterior.
El valor de la Keq de toda ecuacin que se
amplifique por un nmero, cambiar a la potencia del
nmero por el cual se amplific.
Si una reaccin se realiza en etapas sucesivas, la
Keq de la reaccin global corresponde a la
multiplicacin de las Keq de todas las etapas.
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Ejemplo:
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
CaO ( s )
Kc
CO 2 ( g ) constante CO 2 ( g )
CaCO3 ( s )
K c K c constante CO 2 ( g )
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Ejemplo:
K*c
N2O4 4,717
NO2 2
NO2
Kc
0,212
N2O4
1
1
Kc
0,212
K c 4,717
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Ejemplo:
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
NH3
Kc
0,5
3
N2 x H2
2
Si multiplicamos por 2, se
tendr:
NH3
NH3
c
2
6
3
N2 x H2 N2 x H2
4
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(0,5)2 0,25
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P Q
a
b
A B
p
aA + bB(g)
pP + qQ K c
P x Q
Q
a
b
A x B
p
Q>K
Q<K
Q=K
Equilibrio
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Principio de Le Chatelier
Establece que si un sistema en equilibrio es
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Cambio de
concentracin
de reactivos
o productos
Composicin
en equilibrio
de una mezcla
Cambio de
temperatura
Cambio de
presin parcial
de reactivos
o productos
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Cambios en la Concentracin;
Remocin de productos o adicin de reactivos
reactivos productos
Si se remueven los
productos (como
quitar agua del lado
derecho del tubo) La
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
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reactivos productos
Si se agrega ms
reactivos (como
agregar agua en el lado
izquierdo del tubo) la
reaccin se desplazar
hacia la derecha hasta
que se reestablezca el
equilibrio.
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Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g)
CH4(g) + H2O(g)
Keq
2
CO x H2
4
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Ejercicio:
A 25 C la Keq de la reaccin es 87,5
Condicin de inicio:
[PCl5] = 2,0 M
[PCl3] = 0
[Cl2] = 0
PCl3 x Cl2
Condicin de Equilibrio:
Keq
PCl5
[PCl5] = (2 x)
[PCl3] = (0 + x) = x
Se obtiene una ecuacin
[Cl2] = (0 + x) = x
Reemplazando en la Keq:
2
de 2 grado:
(x) x (x)
x
(2 x) (2 x)
Dejando la expresin lineal:
87,5
87,5 x (2 - x) x 2
x 2 87,5 x - 175 0
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x 2 87,5 x - 175 0
- 87,5 (87,5)2 - 4 x (1)x(-175)
x
2x(1)
x1 = 1,956 y x2 = - 89,456
Ya que x representa concentracin molar, se descarta el valor negativo
Condicin de Equilibrio:
[PCl5] = (2 x)
[PCl3] = (0 + x) = x
[Cl2] = (0 + x) = x
Resultado final:
[PCl5] = (2 1,956) = 0,044 M
[PCl3] = 1,956 M
[Cl2] = 1,956 M
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Ejercicio:
Kc tiene el valor 0,86 para la reaccin en fase gaseosa;
H2 + I2 == 2 HI
Hacia dnde se desplaza la reaccin si se tiene:
[H2] = 0,4 M, [I2] = 0,6 M y [HI] = 1,25 M?
Aplicando criterio Q:
2
HI
Kc 0,86
H2 xI2
(1,25)2
Q
6,5
(0,4)x(0,6)
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H2 + I2 == 2 HI
Condicin de Inicio
[H2] = 0,4
[I2] = 0,6
[HI] = 1,25
Reemplazando en Kc:
Condicin de Equilibrio
[H2] = (0,4 + x)
[I2] = (0,6 + x)
[HI] = (1,25 2x)
(1,25 - 2x)2
0,86
(0,4 x)x(0,6 x)
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Probando X2:
[H2] = (0,4 + 0,27) = 0,67 M
[I2] = (0,6 + 0,27) = 0,87 M
[HI] = (1,25 2x0,27) = 0,71 M
(0,71)2
Kc
0,8648 0,86
(0,67)x(0,87)
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Aumenta T
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Reactivos
H < 0
Productos
Energa potencial
Energa potencial
Energa
de activacin
Energa
de activacin
Productos
H > 0
Reactivos
Transcurso de la reaccin
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
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CO(g) + 3 H2(g)
CH4(g) + H2O(g)
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reactante.
La formacin de Amoniaco es un proceso
industrial que se realiza a alta presin
Se conoce como proceso Haber
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
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Efecto de la concentracin
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N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
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N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
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G = G + RTlnQ
Q =
Q: cociente de reaccin
C D
A B
G = 0
G = G + RTlnQ = G = G + RTlnK = 0
G = - RTlnK
K =
C eq D eq
A eq B eq
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