Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Qumica y Biologa

ELABORACIN Y ANLISIS DE UNA DISPERSIN ACUOSA

POLIMRICA A BASE DE ACETATO DE VINILO Y UN STER
DEL CIDO ACRLICO LIBRE DE PLASTIFICANTES

Alumno: Mario Escobar B.

Profesor Tutor: Dr. Franco Rabagliati C.

INTRODUCCIN
CLARIA
NT
Clariant
Colorqumica
Chile Ltda.

Servicios de
aceite y
minera (OMS)

Emulsiones

Planta de
Produccin

Pigmentos
y Aditivos

Masterbatc
hes

Laboratorio de
control de
calidad

Conceptos bsicos sobre polimerizacin en emulsin

Monmeros: Unidades moleculares que reaccionan entre s, para
producir los llamados polmeros. Cada monmero tiene una
estructura particular con gran impacto en el polmero resultante.
Polmeros: son macromolculas formadas por muchas unidades
simples que se repiten, unidas por enlace covalente, llamada
unidad repetitiva.
Emulsionantes: son compuestos con doble funcin, generando
sitios para formacin de partculas (micelas) y otorgando
estabilidad a las partculas en crecimiento.
Coloide protector: similar a un emulsionante, pero no forma
micelas y ayuda a la estabilizacin de la partcula de polmero
final.
Iniciador : compuesto qumico que genera especie activa
(radicales libres) capaz de dar origen al proceso de
polimerizacin.

CARACTERSTICAS GENERALES POLMERO EN

DISPERSIN

Polmero en dispersin

Caractersticas

Polmero en dispersin

Apariencia

Opaco-lechozo

Peso molecular (g/mol)

100000

Tamao de partcula (m)

0,1

Contenido de slido (%)

40- 60

Viscosidad

media

ESQUEMA DE LOS CONSTITUYENTES BSICOS DE UNA DISPERSIN

POLIMRICA

OBJETIVOS
Objetivos generales
Explicar el proceso de elaboracin de una dispersin acuosa polimrica a
base de acetato de vinilo y acrilato de butilo para su aplicacin en la
fabricacin de pinturas.
Objetivos especficos
Describir las reacciones qumicas involucradas en el proceso de elaboracin
de la dispersin polimrica acuosa.
Explicar los anlisis fsicos y qumicos realizados al producto polimerizado y
precisar sobre la importancia de cumplir con los parmetros establecidos, en el
producto final.

Materiales y Mtodos

PROCESO DE ELABORACIN DE DISPERSIN POLIMRICA

ACUOSA A BASE DE VINILACETATO/BUTILACRILATO.
PRIMERA PARTE: PREEMULSIN
Agua
Tylose H 15000 YP2
(hidroxietilcelulosa)
Genapol PF-10
(tensoactivo no inico)
Emulsogen 4084
(emulsionante no ionico)
Arkopal N-300
(alquilfenol poliglicol ter)

PROCESO DE ELABORACIN DE DISPERSIN POLIMRICA

ACUOSA A BASE DE VINILACETATO/BUTILACRILATO.
SEGUNDA PARTE: MEZCLA DE MONMEROS
El acetato de vinilo (CH3-COO-CH = CH2) pertenece a la familia
de los monmeros vinlicos, que se caracterizan por su elevada
reactividad y su capacidad para formar polmeros, es un lquido
incoloro e inflamable.
El acrilato de n-butilo
(CH2=CH-COO-CH2-CH2-CH2-CH3)
se utiliza principalmente en la fabricacin
de fibras sintticas y en dispersiones de
polmeros que se emplean para la
fabricacin de telas, cueros y adhesivos.
En reactor pequeo preparar solucin
de persulfato de amonio.
9

PROCESO DE ELABORACIN DE DISPERSIN POLIMRICA ACUOSA

A BASE DE VINILACETATO/BUTILACRILATO.
TERCERA PARTE: POLIMERIZACIN
Reactor de polimerizacin, transferir pre-emulsin y estabilizar T 76C
1.
Agregar 1/3 de solucin de iniciador, 15 min , luego 1/3 de la mezcla de
monmeros.
Homogenizar 1 hora, registrar exortermia y estabilizar T 82C 1.
Dosificar en 4-5 horas resto de monmeros y la mitad de iniciador
restante.
Finalizado este tiempo subir T 85C 1 y resto de iniciador y 1 hora de
agitacin.
Finalmente enfriar a 23C 1 y ajustar el producto.
10

ETAPAS DE LA POLIMERIZACIN POR ADICIN

RADICALAR
INICIACIN
(I) Formacin radical libre

Persulfato de amonio

(II) incorporacin primera unidad

monomrica

Insercin primera unidad monmerica.

11

ETAPAS DE LA POLIMERIZACIN POR ADICIN RADICALAR

PROPAGACIN
Etapa de propagacin

Poliacetato de vinilo

12

ETAPAS DE LA POLIMERIZACIN POR ADICIN RADICALAR

Terminacin
En la etapa de terminacin o cierre se obtiene el polmero,
por prdida de actividad de las cadenas activadas que se han ido
formando durante la etapa de propagacin. La terminacin se
puede producir en cualquier momento, normalmente tiene lugar
cuando aumenta la viscosidad, ya que, en ese instante hay un
exceso de polmero y deficiencia de monmero.
Se caracteriza por:

mero de partculas se mantiene constante.

isminuye la concentracin de monmero, luego disminuye la reaccin de

olimerizacin

13

ETAPAS DE FORMACIN DE LA PARTCULA DE POLMERO

Etapa I: Formacin de la
partcula

Formacin continua de
nuevas

a gotas de
monmeros

b Molcula de
monmero

c Partcula (cuando ya
no
hay mas

partculas
.

Velocidad de la reaccin
incrementa.

d Molcula de
emulsionante

e
micelas

f micelas + molculas de
monmeros

14

ETAPAS DE FORMACIN DE LA PARTCULA DE

POLMERO
Etapa II: Crecimiento de las partculas

No hay mas micelas, no hay formacin de nuevas

partculas.

Concentracin de monmeros en las partculas de

polmeros se mantiene
relativamente constante. El monmero es abastecido
mediante la difusin
desde el reservatorio en las gotas de
monmero.

La velocidad de reaccin permanece constante

durante la fase II

15

ETAPAS DE FORMACIN DE LA PARTCULA DE POLMERO

Etapa III: Terminacin

No hay mas gotas de

monmeros.

La reaccin de polimerizacin consume el monmeros que a

an permanece
en la partcula de
polmero.

Al disminuir la concentracin de monmero, la

velocidad de reaccin

va disminuyendo durante la
fase III

16

ANLISIS REALIZADOS A LA DISPERSIN POLIMRICA

ACETATO
DE VINILO Y ACRILATO DE BUTILO
Tipos de
Descripcin del
Especificacin
Cantidad
anlisis
anlisis realizado
del anlisis
de
realizado
muestra
(Kg)
Cualitativo
Color
Colores-blanco
1
Cualitativo
Condicin del
Pureza-lechoso
1
liquido a la luz
Cualitativo
Estado fsico
Consistencia1
liquido
Cuantitativo Valor pH t/c
4,0 - 5,0 ND
1
Cualitativo
Aspecto pelcula
Decisin-cumple
1
Cuantitativo TMFP *
6 - 7C
1
Cuantitativo Viscosidad
2000 4000cPa.s
1
Brookfield
3/20/23C
TMFP*: Temperatura
mnima de formacin de pelcula.
Cuantitativo Slidos 2H/120C
49,0 - 51,0%
1
Cuantitativo Test de filtro 40
0,00 - 0,02%
1
micras

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DETERMINACIN DE ASPECTO DE PELCULA

Aspecto film seco a contraluz .

Aspecto sobre
Las caractersticas
que se pueden observar son variadas,
placas
de vidrio.
por ejemplo, aspecto de pelcula, es decir, que se encuentre
exenta de grumos o puntos, presencia de aire o burbujas,
elasticidad, dureza, transparencia, entre otros.
Para este anlisis cualitativo necesitamos:
Placas de vidrio de dimensiones 2,5 x 6,5.
Aplicador ERICHSEN (aplicador de film para placas de vidrio).
Esptula.
Papel absorbente.
Estufa con temperatura de secado de aproximadamente 50C.
18

Caractersticas de la
dispersin
Producto
Espesor
film
120
Dispersin
X
polimrica
VAM/BUA

pelcula seca de la
Espesor
film
300

Caractersticas de pelcula
seca
Transparente, brillante,
elstica y algo pegajosa.

Esta es una calificacin cualitativa, especfica e individual,

se trata de un anlisis sin atributos exactos ni precisos.
Aplicador
Erichsen

19

DETERMINACIN DE VALOR DE pH
pH-metro Orion star

Casi todas las dispersiones

a base de acetato de vinilo son
dbilmente cidas, de pH entre
3 y 5, es necesario que el pH
no descienda de 3 porque
podra tender a coagularse y a
pH bsico tiende a cortarse.

Tabla calibracin de pH
Fecha

Hora

05/11/201
2

08:30

Registro
buffer 7.0
7.0

Registro
buffer 4.0
4.0

Observaci Analista
n
Sin
M. Escobar
observaci
n

El pH deber estar dentro de especificacin segn parmetros de

calidad, pH 4-5.
20

DETERMINACIN DE VISCOSIDAD SEGN VISCOSMETRO

BROOKFIELD
La viscosidad es una caracterstica propia de toda materia lquida
y corresponde a la resistencia a fluir provocada por la friccin interna
de las molculas del mismo lquido. El viscosmetro Brookfield
relaciona el esfuerzo de corte a la velocidad del spindle y el
movimiento de torsin o torque producido para vencer dicha fuerza .

Viscosmetro Brookfield

Spindle
21

DETERMINACIN DE VISCOSIDAD SEGN VISCOSMETRO

BROOKFIELD
Factores
viscosmetro Brookfield rvt anlogo
RPM
0,5
1
2
2,5
4
5
10
20
50
100

Spindle
1
200
100
50
40
25
20
10
5
2
1

Spindle
2
800
400
200
160
100
80
40
20
8
4

Spindle
3
2000
1000
500
400
250
200
100
50
20
10

Spindle
4
4000
2000
1000
800
500
400
200
100
40
20

Spindle
5
8000
4000
2000
1600
1000
800
400
200
20
40

Spindle
6
20000
10000
5000
4000
2500
2000
1000
500
200
100

RPM: revoluciones por

La viscosidad se determina de acuerdo a la siguiente
minutos.
ecuacin:

Spindle
7
80000
40000
20000
16000
10000
8000
4000
2000
800
400

LECTURA X FACTOR = VISCOSIDAD (cPa.s)

donde el factor depende de la velocidad empleada y
del spindle usado y es obtenido de la superior.

22

DETERMINACIN DE CONTENIDOS DE SLIDOS

El contenido de material no voltil o contenido de slidos,
corresponde a la porcin residual en peso de un producto, que
permanece despus de un tratamiento trmico bajo condiciones
especificadas de laboratorio. El valor obtenido despus del
tratamiento trmico es expresado como porcentaje de slidos.

Estufa Memmert UM 400

producto

Cpsulas con
23

DETERMINACIN DE CONTENIDOS DE SLIDOS

El clculo del contenido de slidos se realiza como se indica en la
siguiente ecuacin:

Donde:
gramos.

Cr: masa de la cpsula mas residuo, en

C: masa de cpsula sola, en gramos.
M: masa de la muestra, en gramos.

24

APLICACIN FINAL DE LA DISPERSIN ACUOSA POLIMRICA

VINILACETATO/BUTILACRILATO
La dispersin polimrica final que se fabric en este trabajo es el
ligante listo para el empleo inmediato en la fabricacin de pinturas
interiores y exteriores debido a su fcil formacin de pelculas y su
excelente adherencia. Aparte de ello ofrece todava otras ventajas:
al no contener disolventes la dispersin es incombustible,
fisiolgicamente inocua y virtualmente inodora, pudindose
manipular fcilmente, tanto sin pigmentar como en forma de pintura
ya preparada.
Caractersticas que debe cumplir la pelcula formada a base de esta
dispersin:
Resistencia a las radiaciones ultravioletas, sin sufrir cambios de
color ni producir caleo.
Resistencia a la lluvia y su acidez no debiendo presentar
saponificacin ni eflorescencias.
Resistencias al cambio de temperatura sin quebrar, formar fisuras
o grietas y sin desprenderse.
25

 Resistencia mecnica, sin abrasin y prdida de

estructura.
Resistente a ataques microbiolgicos sin presentar
degradaciones.
Resistencia a la invasin de algas, hongos y de
lquenes.
Otras aplicaciones:
Elaboracin de barnices.
Elaboracin de adhesivos.
Elaboracin de pastas
texturadas.

Imagen de
eflorescenci
a
26

DISCUSIN
Las acciones mecnicas influyen de manera especial en la
viscosidad de la dispersin, por ejemplo, la viscosidad tiende a
descender si vuelve a ser homogenizada despus de haber
estado en reposo. Por otra parte, el producto terminado al estar
almacenado por cierto tiempo tiende a subir su viscosidad.
En lo que concierne al pH este tiene relacin directa con la
reologa del producto, y la reologa tiene que ver con la
estabilidad y sedimentacin de la dispersin,
es de suma
importancia que el pH final se encuentre dentro de especificacin
ya que, por debajo de este pH el producto tiende a coagularse y
por consiguiente se genera su precipitacin, a un pH bsico la
dispersin se podra cortar, y formar grumos de gran tamao,
inutilizando la dispersin

27

La cantidad de materia slida es una propiedad importante

de la dispersin, ya que, sta determina su concentracin, el
resto es agua. La concentracin de materia slida tiene relacin
directa con la viscosidad, si el porcentaje de slidos desciende,
la viscosidad tambin lo har. Es necesario que la concentracin
de slidos se encuentre dentro de especificacin, ya que, en la
aplicacin (fabricacin de pinturas) la cantidad de slido se
relaciona directamente con el rendimiento final de la pintura.

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CONCLUSIN
Se puede concluir que el producto final es una dispersin en
estado lquido, de consistencia fluido de mediana viscosidad, de
color blanco lechoso, compuesta por aproximadamente un 50% de
material slido y un 50% de agua desmineralizada, con un pH casi
neutro.
El producto puede sedimentar o cortarse a pH extremos cido o
bsico respectivamente, por lo que es importante mantenerse
dentro de la especificacin de anlisis del producto.
Se debe tener presente que la viscosidad del producto final no es
absoluta y puede variar ligeramente por accin mecnica durante su
envasado, transporte o almacenamiento. Tambin la viscosidad va
de la mano con la concentracin de slidos, por lo cual se debe
cumplir con este anlisis tambin, porque se ver reflejado en la
fabricacin de pinturas a travs de su rendimiento.
Tambin se puede concluir debido a las caractersticas del
producto, puede ser utilizado principalmente para la elaboracin de
pinturas, no obstante, tambin se pude utilizar en la fabricacin de
adhesivos, barnices, pastas texturadas, entre otras aplicaciones
29

BIBLIOGRAFA
Enrique Schweigger, Manual de pinturas y recubrimientos
plsticos Editorial Daz de Santos, 2005, pginas 42-74.
Cintia Vincent Vela, Silvia lvarez Blanco, Jos Luis Zaragoza,
Ciencia Y tecnologa de polmeros Editorial Universidad
Politcnica de Valencia, 2006, pginas 22-25.
Fred W. Billmeyer Ciencia de los polmeros Editorial Reverte, 1975
pgina 365-420.
Jordi Calvo Carbonell, Pinturas y recubrimientos: Introduccin a su
tecnologa Editorial Daz de Santos, 2009, pginas 42-55.

30

BIBLIOGRAFA
H. Scott Fogler, Principios y clculos bsicos de la ingeniera
qumica Tercera Edicin, Editorial Prentice Hall, 2001, pgina 361401.
Pgina oficial de la empresa Clariant.
http://www.latam.clariant.com/reg/latam/internet.nsf/directname/ho
me_es (consultado en agosto 2012)
Qumica Hoechst. Manual de fabricacin de mowilith. rea de
produccin Emulsiones. 1993.
Manual Control de Calidad: Metodologas de anlisis para productos
terminados. Clariant Colorqumica (Chile), rea de divisin BU
Emulsiones, Detergentes e Intermediarios. Laboratorio de control
de calidad, 1996.

31

Agradecimientos
Mis agradecimientos a la empresa Clariant Colorquimica Chile, por
permitirme realizar con xito la prctica profesional en sus
dependencias.

32

FORMACIN DE FILMS EN DISPERSIONES POLIMRICAS

33

DETERMINACIN DE APARIENCIA FSICA.

Este mtodo
considera la evaluacin fsica de las muestras,
ya sea color, aspecto, textura, estado fsico etc, del producto
terminado a travs de la muestra final.
ESTADO FSICO, COLOR Y CONDICIN FSICA

Estado

Condicin fsica del producto

Slido

Polvo, granulado, ceroso,

cristalizado, escamas, polvo fino,
bloques, pellets, etc.
Lechoso, transparente, pastoso,
viscoso, emulsin, dispersin, fluido,
aceitoso, siliconado, sedimentacin,
etc.
Blanco, incoloro, beige, gris,
amarillo, incoloro a amarillo claro,
pardo, opalescente, etc.

Lquido

Color

Para que este anlisis cualitativo se encuentre dentro de

especificacin deber encontrarse en estado lquido, en condicin
fsica emulsin lechosa, de color blanco y exento de grumos.
34

DETERMINACIN DE RESIDUOS EN DISPERSIN.

El concepto de residuo en dispersin se entiende en este caso en
el ms amplio sentido, y pueden ser cogulos o grumos, resultantes
de una polimerizacin defectuosa, u otros componentes gruesos
como son suciedad o restos de piel.

Mallas 40 m.
filtrado.

Sistema de

35

DETERMINACIN DE RESIDUOS EN DISPERSIN O TEST

DE FILTRO.
El clculo de residuos en dispersin se realiza como se indica a continuacin:

Donde: Mr: masa de malla con residuo, en gramos.

M: masa de malla sin residuo, en gramos.
CM: masa de muestra, en gramos.

36

ESTRUCTURA QUMICA DE ALGUNOS COMPUESTOS

37

38