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Definiciones termoqumicas
Sistema: Parte del universo cuyo cambio mediremos.
Alrededores: Todo lo que es relevante para el cambio se define como
alrededores.
Energa interna: La suma de la energa potencial y cintica de todas las
partculas de una sistema.
Calor (q): Es la energa transferida entre un sistema y sus alrededores
como resultado slo de la diferencia en sus temperaturas.
Trabajo(w): La energa que se transfiere cuando un objeto es movido
por una fuerza.
Por tanto:
E=q+w
Fig. 6.1
Diagramas de energa
Efinal
Estado
final
Einicial
Einicial
Energa perdida hacia
Los alrededores
Efinal
Estado
final
Energa, E
Energa, E
Estado
inicial
Efinal
Estado
inicial
Efinal
Einicial
Energa ganada de los
alrededores
Einicial
Fig. 6.2
Tsis = Talr
Caliente
H 2O
Tsis
Temp.
ambiente
H 2O
Tsis
Talr
Tsis = Talr
Temp.
ambiente
H 2O
Tsis
Fig. 6.3
Talr
Einicial
Calor (q) perdido
hacia los
alrededores (q<0)
Efinal
Energa, E
Energa, E
Talr
Talr
Efinal
Calor (q) ganado
de los alrededores
(q>0)
Einicial
Energa, E
Sistema
HCl(ac)
Einicial
Sistema
H2(g)
ZnCl2(ac)
Efinal
Fig. 6.4
Para q: + significa que el sistema gana calor; - significa que el sistema pierde calor.
Para w: + significa trabajo hecho sobre el sistema; - significa trabajo hecho por el sistema
Algunas
cantidades
interesantes de
energa
Fig. 6.5
q = - 407 J w = -515 J
E = q + w = - 407 J + ( - 515 J) = - 922 J
E = - 922 J x
1 kJ
= - 0.922 kJ
1000 J
0.2390 kcal
= - 0.220 kcal
1kJ
Energa, E
C8H18 (octano)
+25/2 O2
Einicial
E perdida
como calor
8CO2 + 9H2O
E perdida de
trabajo y calor
Efinal
Fig. 6.6
Universo =
ESistema +
EAlrededores = 0
Cambio en la entalpa =
H = E + PV
Para un cambio en la entalpa:
H =
E+
PV
H inicial
Endotrmica : H final
H inicial
Sistema
Sistema
Estado inicial
Fig. 6.7
Estado final
W = -PV
Entalpa, H
CH4 + 2O2
Hinicial
H = -285.8 Kj
Exotrmico
Calor que
sale
CO2 + 2H2O
Hfinal
Fig. 6.8
Entalpa, H
H2O(l)
Hfinal
H = +40 Kj
Endotrmico
Calor que
entra
H2O(s)
Hinicial
Gases
Sublimacin
H0sub
Condensacin
- H0vap
Deposicin
-
H0sub
Evaporacin
H0vap
Lquidos
Congelamiento
- H0fus
Fusin
H0fus
Sublimacin
Slidos
Deposicin
H=
CaCl2 (s)
Hf
H2O(L)
H=
Hfus
Componentes de la
energa interna
Ep (vibracin)
Ec (translacin)
Ep (tomo)
Ec (rotacin)
Ep (ncleos)
Ec (vibracin)
Ec (electrones)
Ep (enlaces)
A. Contribuciones a la
energa cintica (Ec)
B. Contribuciones a la
energa potencial (Ep)
Fig. 6.9
Entalpa, H
H2(g) + F2(g)
Enlaces dbiles
Hreac = -546 kJ
2HF (g)
Enlaces fuertes
Fig. 6.10
Hcomb
(kJ/g)
-1560
-51.88
-1367
-29.67
Metano (CH4)
-890
-55.5
Metanol (CH3OH)
-727
-22.7
Etano (C2H6)
Etanol (C2H5OH)
Compuestos de un carbn
H comb(kJ/mol)
Grasas
Aceite vegetal
Margarina
Mantequilla
37.0
30.1
30.0
Carbohidratos
Azcar de mesa (sacarosa)
Arroz integral
Jarabe de maple
16.6
14.9
10.4
q = constante x
Capacidad
calrica
q = c x masa x
T
q
T
= c
c tiene unidades:
.g
q
moles x
J
mol .K
J
K
Capacidad calrica
especfica (J/g K)*
Elementos
Alumino, Al
0.900
Grafito, C
0.711
Hierro, Fe
0.450
Cobre, Cu
0.387
Oro, Au
0.129
Compuestos
Amoniaco, NH3 (l)
4.70
Agua, H2O(l)
4.184
Alcohol etlico,
2.46
C2H5OH(l)
*
A 298 K (25C)
Sustancia
Capacidad calrica
especfica (J/g K)*
Compuestos (cont.)
Etilenglicol,
(CH2OH)2 (l)
Tetracloruro de carbono,
CCl4 (l)
Materiales slidos
Madera
Cemento
Vidrio
Granito
Acero
2.42
0.862
1.76
0.88
0.84
0.79
0.45
Agitador
Termmetro
Tapas de la
taza
(aislador)
Agua
(alrededores)
Muestra
(sistema)
Fig. 6.11
Una bomba
calorimtrica
Agitacin
Agitacin
motorizada
motorizada
Fuente
elctrica
Termmetro
Sistema
(sustancia
combustible y
oxgeno
comprimido
Seccin de la
bomba de acero
Seccin de la
cubierta aislante
Bao de agua
Resistencia de
ignicin
Fig. 6.12
Calor siendo
transferido
CANTIDAD
(mol) del
compuesto A
Fig. 6.13
Relacin
molar de la
ecuacin
balanceada CANTIDAD
(mol) del
compuesto B
Hreac(kJ/mol)
CALOR
(kJ) ganado
o perdido
H = -536kJ
SO2 (g)
H1 = -296.8 kJ
2 SO3 (g)
H2 = -198.4 kJ
SO3 (g)
H3 = ?
SO2 (g)
H1 = -296.8 kJ
SO3 (g)] 1/2
H2 = -99.2 kJ
SO3 (g)
Hf (SO3) = -396.0 kJ/mol
WC(s)
H=?
WO3 (s)
H = - 840.3 kJ
CO2 (g)
H = - 393.5 kJ
WC(s) + 5/2 O2 (g)
H = 1195.8 kJ
WC(s)
H = - 38.0 kJ
Descom
posicin
Reactivos
Formacin
Entalpa, H
Elementos
H0reac
Productos
H0reac = m H0f(productos) + n H0f(reactivos)
Fig. 6.14
TiCl4 (L)
2 H2O(g)
2 H2 )g) + O2 (g)
- 2 Hfo[ H2O(g) ]
Ti(s) + O2 (g)
TiO2 (s)
4 HCl(g)
Hfo -
Hfo
Horxn = 1 x [ Hfo TiO2 (s)] + 4 x [ Hfo HCl(g)] [1 x ( Hfo TiCl4 (L)) - 2 x ( Hfo H2O(g))]
Horxn = 1 x (-945 kJ) + 4 x (-92 kJ) - [ - 763 kJ + 2 x ( - 242kJ)]
Horxn = - 945 kJ - 368 kJ - [ -763 kJ - 484 kJ ]
Horxn = - 1,313 kJ - [ - 1247 kJ]
Horxn = - 1,313 kJ + 1247 kJ = - 66 kJ
Ho = - 206 kJ
70%
58%
50%
40%
21%
9%
1850
Madera
26%
20%
5%3%
1900
Carbn
10%
1940
16%
10%
1980
Petrleo/Gas natural
1990
Hidro
Nuclear
Luz del
sol
Calor reflejado
absorvido por
la atmsfera
Fig. 6.A
Atmsfera
de la tierra
Fig. 6.B
Concentracin de CO2
(en partes por milln)
Evidencia
acumulada para
el efecto
invernadero