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Vía de las fosfato pentosas

Posibles rutas de uso de glucosa en células de


plantas superiores y animales

Glucógeno, almidón, sacarosa

Almacenamiento

Glucosa
Oxidación vía PPP Oxidación vía glicolisis

Ribosa 5 fosfato Piruvato


Ciclo de las fosfato-pentosas

• Ruta principalmente anabólica que utiliza los carbonos


de glucosa para generar azúcares de 5 carbonos y
equivalentes reductores.

• Oxida glucosa y bajo ciertas condiciones podría oxidar


completamente la glucosa en CO2 y agua.

Funciones principales

1. Generar equivalentes reductores en forma de NADPH.


Necesario para contender con estrés oxidativo y para
convertir ribonucleótidos en deoxinucleótidos.
2. Proveer a la célula con R5P
3. Metabolizar azúcares de 5 carbonos o rearreglar otros
azúcares presentes en la dieta
Sucede exclusivamente en el citoplasma
∆ G en hígado = -17.6 kJ/mol
Vía de las fosfatopentosas - Etapa oxidativa

G6P
G6P deshidrogenasa NADPH
6-Fosfoglucono-δ -lactona

Lactonasa
6-fosfogluconato

Ribulosa-5-fosfato NADPH
6-Fosfogluconato deshidrogenasa
Vía de las fosfatopentosas - Isomerizaciones en 5C

CH2OH
O
Ribulosa-5-fosfato OH
OH
CH2OPO3=
Intermediario enediol
Fosfopentosa isomerasa

CHO
Ribosa-5-fosfato OH
OH
OH
CH2OPO3=
• Produce NADPH y ribosa 5 fosfato

Números en círculos indican el


número de moléculas reaccionando
durante el recambio de 6 moléculas
de glucosa 6-P

Fosfofrutocinasa 1 (PFK1)
Vía de las fosfatopentosas - Interconversiones de azúcares

TK
C5 + C5 C3 + C7

Xilulosa 5P R5P G3P SH7P


TA
C7 + C3 C4 + C6

TK
SH7P G3P E4P F6P

C5 + C4 C3 + C6
La salida neta de esta serie de intercambios es dos hexosas y una
triosa (que X5P
pueden entrar E4P G3P a partirF6P
en la glucólisis/TCA) de tres R5P.
En definitiva, cuando hay mayor necesidad de NADPH que de R5P,
la R5P se recicla.
Vía de las fosfatopentosas - TK & TA

La TK y la TA transfieren unidades de 2 y 3 carbonos,


respectivamente, a partir de azúcares donadores (que siempre son
cetosas) a aceptores (que siempre son aldosas).
CH2OH CH2OH
C=O C=O
HO-C-H

Este hidroxilo DEBE estar en esta configuración, por lo cual la


ribulosa-5-P debe ser isomerizada a xilulosa-5-P (por la fosfopentosa
epimerasa) antes de poder donar su unidad en la reacción previa.
El rol de la tiamina
pirofosfato.
Fijación de CO2 en organismos
fotosintéticos

Indispensable para iniciar el ciclo de Calvin


Fijación de CO2 en organismos
fotosintéticos
Ciclo de Calvin
Vía de las fosfatopentosas - Control
H H

- CONH2

N
O

-
O-P-O CH2 O
NADPH

OH OH
Nicotinamide adenine
O NH2
dinucleotide phosphate
N (reducido)
N

N
N

-
O-P-O CH2 O
NADP+/NADPH es 0.014.
O
NAD+/NADH es 700.
OH O
-
O-P-O-
En hepatocitos de ratas bien
O alimentadas.
Modalidades de funcionamiento de la vía
1- Se necesita más ribosa5P (R5P) que NADPH.
La mayor parte de la G6P se transforma en F6P y G3P vía glucólisis.
La transcetolasa transforma dos F6P y un G3P en 3 R5P. El total
estequiométrico sería:
5 G6P + ATP ---------> 6 R5P + ADP + H+

2- Las necesidades de R5P & NADPH están balanceadas.


La serie de reacciones mayoritaria será la que pasa por la vía oxidativa.
La estequiometría de esta modalidad será:
G6P + 2 NADP+ + H2O ----------> R5P +2 NADPH + CO2
3- Las necesidades de NADPH son mucho mayores que las de R5P.
A. Se regenera la glucosa.
En esta situación tenemos 3 grupos de reacciones de relevancia:
1- Una R5P y 2 NADPH se forman por la fase oxidativa.
2- R5P se transforma en F6P y G3P por TK y TA.
3- Finalmente se forma G6P a partir de F6P y G3P por
gluconeogénesis.
Estequiometrías
6 G6P + 12 NADP+ + 6 H2O 6 R5P + 12 NADPH + 6 CO2
6 R5P 4 F6P + 2 G3P
4 F6P + 2 G3P + H2O 5 G6P + Pi
G6P + 12 NADP+ + 7 H2O 6 CO2 + 12 NADPH + 12 H+ + Pi
3- Las necesidades de NADPH son mucho mayores que las de R5P.
B. La glucosa se convierte en piruvato.
En esta situación se genera NADPH y ATP simultáneamente, y 5 de
los 6 carbonos de G6P aparecen en el piruvato, que a su vez puede
usarse para generar más ATP (vía TCA) o como precursor en
biosíntesis.
Estequiometría total

3 G6P + 6 NADP+ + 5 NAD+ + 5 Pi + 8 ADP


5 piruvato + 3 CO2 + 6 NADPH + 5 NADH + 8 ATP + 2 H2O + 8H+
En conclusión, la mayor demanda de NADPH se da en tejido en el
cual se sintetizan lípidos por síntesis reductiva, por lo cual tiene
sentido que la vía de las pentosas fosfato es considerablemente
más activa en tejido adiposo (en comparación con tejido
muscular).

Además, no olvidarse que en plantas parte de las reacciones


catalizadas por TK participan en la síntesis de novo de azúcares.
Favismo
superóxido
Fármacos y otros O2
agentes oxidantes.
+ H2O superóxido
dismutasa
H2O2

Reducido
2NADP 2GSH Glutatión
G6PD peroxidasa
2NADPH GSSG
Oxidado

H2O
La G6PD genera el NADPH que protege al eritrocito contra
peróxidos y superóxidos generados por estrés oxidativo.

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