Transiciones de Fases Unidad II Cinètica de Las Transformaciones de Fase

OBJETIVO(S) GENERAL(ES) DEL CURSO
Conocer y comprender los mecanismos

cinticos que rigen las transformaciones de
fase en estado slido de los materiales y su
relacin con su estructura.
OBJETIVO:
El estudiante comprender la
importancia tcnica cientfica que tienen
los diagramas de equilibrio bifsicos y
multifsicos en el control de la
microestructura de un material que se
enfra en condiciones de equilibrio o
fuera de equilibrio.
Contenidos:
1.1. Sistemas bifsicos
1.2. Sistemas multicomponentes
Las propiedades mecnicas de los materiales ingenieriles dependen

fuertemente de su microestructura. Por esto, los ingenieros debern
poseer un conocimiento bsico de cmo se forman las microestructuras
y como estas estructuras influencian las propiedades del material.
El propsito de este estudio es brindar entendimiento de las
transformaciones de fases que deben realizarse proximas al equilibrio
(condiciones de enfriamientos muy lentos), por lo que los diagramas de
fases pueden ser utilizados como una ayuda en la interpretacin de la
microestructura.
Microestructura: Puede consistir en una simple estructura de granos en un
metal o cermico puro, o en una ms compleja mezcla de distintas fases en una
aleacin.
Mecnico
Trmico
P P
dV
P P
T T
Equilibrio
dq
T T
Equilibrio qumico
i i
Material
Equilibrio de fases
dni
Los Diagramas de fases son representaciones grficas de temperatura vs.

composicin a presin constante, que permiten conocer:
las fases presentes para cada temperatura y composicin
solubilidades a diferentes temperaturas de un componente en otro
temperatura de solidificacin, etc.
Los
diagramas de fases se construyen a partir de datos experimentales de

Anlisis Trmico diferencial (ATD), observacin metalogrfica y difraccin de
rayos X.
Diagrama de fases binario: 2 componentes (r=2).
Diagrama de fases ternario: 3 componentes (r=3).
Una fase es una regin espacial

donde
la
composicin
es
homognea.
Una fase de una sustancia es

una forma de la materia que es
uniforme en su composicin
qumica y estado fsico en todos
sus puntos (Atkins)
A presin fija, la transicin de

fase se produce a la temperatura
de
transicin
que
es
caracterstica de cada sustancia.
LQUIDO
Tf
SLIDO
Tv
Ts
GAS
P determinada
Potencial qumico estndar (1 atm),

temperatura y cambios de fase
Al aumentar T, el
de una sustancia pura
disminuye (S > 0)
En cada temperatura
la sustancia fluye a la
fase
de
menor
potencial qumico.
Solucin slida: tomos de dos tipos diferentes: uno mayoritario, que es el disolvente y
otro minoritario, que es el soluto. Los tomos del soluto ocupan posiciones
susbstitucionales o intersticiales en la red del disolvente y se mantiene la estructura
cristalina del disolvente
Por ejemplo, la solucin slida de Cr203 -Al203 produce el rub, con

propiedades pticas especiales, los distintos tipos de vidrios se
desarrollan por modificaciones de la red cristalina de la slice
P+F=C+N
Para la mayora de los sistemas N=2 (presin y temperatura) y en la mayora de los
procesos la presin es constante, as que N=1.
Para un sistema de dos componentes (binario) esta regla queda:
P+F=2+1=3
As para F = 0, se tiene que el nmero mximo de fases en equilibrio en un sistema
binario, es:
P=3
Por tanto, en un sistema binario cuando 3 fases estn en equilibrio, el nmero de grados
de libertad es 0 (F=0). De esta forma el equilibrio es invariante, o sea, todas las
variables son fijas, por tanto el equilibrio entre 3 fases ocurre a una determinada
temperatura y las composiciones de las 3 fases son fijas.
Limite de solubilidad
Para muchos sistemas y
para una determinada
temperatura, existe una
concentracin mxima de
tomos de soluto que
puede ser disuelta en el
solvente formando una
solucin
slida.
Esa
concentracin mxima es
llamada
lmite
de
solubilidad
Metalurgia II
12
Diagramas Binarios
Un par de elementos puros o de compuestos puros
pueden ser mezclados en un nmero infinito de
proporciones diferentes. Cada composicin global, o
estado de equilbrio (el nmero de fases presentes, sus
composiciones y las proporciones relativas de cada fase)
son funcin de la temperatura y de la presin. La mayor
parte de las operaciones usadas en el procesamento de
los materiales es cercana a la presin atmosfrica o a
una presin prxima a esta. Por tanto, frecuentemente,
la presin no es una variable significativa.
Metalurgia II
13
Sistemas de dos componentes

solubilidad en estado slido
Dos componentes son completamente solubles uno en otro si
su estado de equilbrio de cualquier combinacin de los dos es
una fase nica:
(a) El agua lquida y el lcohol etlico son solubles uno en otro en
cualquier proporcin, a temperatura ambiente; formando un

lquido homogneo, monofsico;
(b) El cobre y el nquel son tambin solubles uno en otro en todas las
proporciones, tanto en estado lquido como en slido.
Los tomos o molculas de un componente se pueden

acomodar en la estructura de otro componente.
Metalurgia II
14
Reglas de Hume-Rothery para preveer la existencia de

solubilidades en soluciones slidas metlicas:
1- Tamao atmico: Los tomos de soluto y de solvente, deben tener
tamao semejante, com uma diferencia de radio atmico no mayor al 15
%, para minimizar la deformacin de la red, es decir minimizar, a nivel
atmico las desviaciones causadas a las distancias interatmicas.
2- Estructura cristalina: El tipo de estrutura cristalina debe ser la misma.
3- Valencia qumica: El metal de menor valencia (soluto) probablemente
se disolver en el metal de mayor valencia (solvente)
(Mezclas de
Cu, Ag y Au con metales de mayor valncia).
4 - Electronegatividad: Las electronegatividades deben ser casi iguales;
cuanto mas electropositivo sea un componente y mas electronegativo el
otro, mayor ser la tendencia a la formacin de compuestos entre ellos
y
menor
ser
su
solubilidad.
Metalurgia II
15
Metalurgia II
16
Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de

Fases
Los diagramas de equilbrio, pueden especificar:
i - Cules fases estn presentes a una dada
temperatura;
ii - Sus composiciones;
adems permiten tambin calcular las cantidades
relativas de cada fase presente, a la temperatura
considerada.
Metalurgia II
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Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de Fases
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20
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Metalurgia II
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Metalurgia II
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Metalurgia II
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Anlisis Trmico
Los diagramas de equilbrio pueden ser interpretados, y
tambin determinados, a travs de las curvas de
enfriamento de diferentes composiciones.
Metalurgia II
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Diagrama Euttico Binrio

Los tipos de diagramas de equilbrio que pueden existir
cuando hay solubilidad limitada en estado slido son los
diagramas euttico binrio.
Metalurgia II
26
Diagrama Euttico Binrio

Diagrama de equilbrio
binrio hipottico para
los elementos A e B
que
son
completamente
solubles en todas las
proporciones
en
estado
lquido,
y
parcialmente solubles
en el estado slido. TA
e
TB
son los
puntos de fusin de A
puro e B puro; Te es
la
temperatura
euttica.
Metalurgia II
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Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao
Metalurgia II
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29
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30
Diagrama Euttico Binrio Plomo-Estao
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Curva de enfriamento Pb-Sn
Metalurgia II
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Calculo de las fases presentes

Regla de la palanca
idus
u
q
i
l
Linea
Lin
ea
so
lid
us
Liquido
Slido
A
B
0
10
20
30
40
50
Metalurgia II
60
70
80
90
100
39
Calculo de las fases presentes

Regla de la palanca
Liquido
A
B
C
D
Slido
Y
0
100
10
20
30
40
50
Metalurgia II
60
70
80
90
40
Unidad I Diagramas de Equilibrio

Diagrama Eutctico Al-Si
Lquido
660 C
Punto
Eutctico
Lquido +
577 C
1,65%
12,5%
Lquido
+
10
Metalurgia II
11
12
13
14
41
Diagrama Peritctico
Metalurgia II
42
Diagrama Peritctico
Reaccin peritctica en el punto P donde +L

Metalurgia II
43
Reaccin peritctica
Reaccin eutectide
Metalurgia II
44
Reacciones Invariantes
Los diagramas de equilbrio de sistemas binrios
usualmente no son diagramas de solucin slida,
eutcticos o peritcticos simples. Por el contrrio, son
diagramas compuestos, conteniendo una serie de regiones
de dos fases y una serie de reacciones invariantes. Las
reacciones invariantes mas comunes recibiran nombres
especficos y son de dos tipos generales:
1 - Una fase se separa en dos fases.
Euttica: Lquido +
2 - Dos fases reaccionan para producir una tercera fase, distinta de
las dos iniciales.
Perittica: Lquido +
Metalurgia II
45
Estructuras segn las Condiciones de Equilbrio

Introduccin
Muchas transformaciones de fase que ocurren en
materiales de ingenieria, durante un proceso de
solidificacin, no producen estructuras en equilbrio
termodinmico, siendo denominadas transformaciones
de fase fuera de equilbrio. Las microestructuras que
resultan de esas transformaciones pueden ser
indeseables, o por el contrario, pueden presentar
propiedades tecnolgicas interesantes. Asi, por medio
del conocimento y del control de las transformaciones
de fases fuera de equilbrio se puede actuar sobre las
propiedades tecnolgicas de los materiales slidos.
Metalurgia II
46
Estruturas segun las Condiciones de Equilbrio

Los diagramas de fases en condiciones de equilbrio
tratan de situaiones en que el enfriamiento ocurre
muy lentamente, representando una situacin en el
cual el equilbrio entre las fases es continuamente
mantenido.
Cuando una aleacin binria fundida se solidifica en
condiciones de equilbrio, pasando por una regin que
contenga slido y lquido, las composiciones de las
fases lquida y slida y las cantidades relativas de cada
una de las fases deben reajustarse continuamente, a
medida que la temperatura decrece. Estos reajustes
son realizados por difusin de los tomos de ambos
elementos en las dos fases.
Metalurgia II
47
Metalurgia II
48
Estructuras segn las Condiciones de

Equilbrio
Las estructuras fuera de equilbrio son generalmente
producidas por un enfriamento tan rpido del
material que no da tiempo y la energia trmica
suficientes para que los tomos se redistribuyan en
una configuracin de equilbrio.
Como la velocidad de difusin en estado slido
tiende a ser baja, es necesario un tiempo
excesivamente largo para eliminar los gradientes de
composicin.
Metalurgia II
49
Metalurgia II
50
Estructuras segn las Condiciones de Equilbrio

Microestructuras al Equilbrio: Aleacin alumnio (Al)-silcio (Si)
Parte del diagrama de equilbrio
alumnio-silcio muestra una
transformacin euttica de equilbrio
(enfriamento lento) y una
transformacion eutctica fuera de
equilbrio (enfriamento rpido). En el
enfriamento lento, se forma solamente
la mezcla euttica + . Mientras
que en el enfriamento muy rpido se
forma primrio y una mezcla
euttica + com mayor tenor de
. Si la composicin inicial es 14%
(en peso) de Si, con enfriamiento
rpido somente se formar una
mezcla euttica.
Metalurgia II
51
Estructuras Fuera de las Condiciones de Equilbrio

El Sistema Fierro-Carbono: Diagrama Binrio Fe-Fe3C
Metalurgia II
52
Diagrama de equilbrio fierro carbono

Las
transformaciones
responsables
de
la
formacin de los constituyentes de las aleaciones

fierro-carbono, donde los fierros fundidos se
incluyen, es estudiada y analizada, a partir del
diagrama de equilbrio fierro-carbono.
Metalurgia II
53
El diagrama de fase a seguir no es un
diagrama de
equilbrio completo, porque est representado solamente

hasta 6,7% de carbono, ya que forma con el fierro un
compuesto Fe3C que contiene 6,67% de carbono.
Aleaciones de 4,0 a 4,5% de carbono, tienen poco o nulo
inters comercial, debido a la alta dureza y fragilidad que
presentan.
Metalurgia II
54
Este diagrama no es un diagrama de equilbrio

verdadero, ya que la cementita no es una fase de
equilbrio. El grafito es mas estable que la cementita;
en
condiciones
adecuadas,
la
cementita
se
decompone, formando grafito.

En los aceros comunes esa descomposicin nunca es
observada, porque la nucleacin de la cementita en
fierro
sobresaturado
de
carbono
ocurre
mas
facilmente que la nucleacin del grafito.

Metalurgia II
55
El diagrama fierro-carbono se caracteriza por tres

puntos principales:
Punto peritctico con 0,16% de carbono a 1493 0C;
Punto eutctico con 4,3% de carbono a 1147 0C;
Punto eutectide con 0,8% de carbono a 723 0C.
Metalurgia II
56
Ponto
Perittico
Ponto
Euttico
Ponto
Eutetide
Metalurgia II
57
La transformacin perittica ocurre a temperaturas

elevadas y en aceros de bajo contenido de carbono.
Todas las composiciones de esta fase pasan, en
seguida, por campo monofsico CFC. Asi, los efectos
sobre la estructura a temperatura ambiente son
secundrios y normalmente se desprecian.
Metalurgia II
58
La solucin slida cbica de caras centradas CFC, o

fase (gama), es llamada
austenita. Todas las
aleaciones conteniendo menos de 2,06% de C pasan

por la regin austentica al enfriamiento.
Las aleaciones conteniendo menos del 2,06% de
carbono son arbitrariamente llamadas aceros (la
mayoria de los aceros contienen menos del 1,0% de
carbono).
Metalurgia II
59
Alotropia de fierro puro

1- Temperatura de Fusin 15380C
2- Entre 15380C a 13940C, el fierro solidifica de acuerdo
con el reticulado CCC (ferro delta - ).
3- A 13940C el ferro delta () sufre una redisposicin
espontnea y forma un nuevo reticulado CFC, (fierro
gama - ) que permanece estable hasta 9120C.
4- A 9120C el fierro sufre una nueva transformacin, con
un nuevo rearreglo atmico CCC, (fierro alfa - ), no
habiendo mas transformaciones hasta la temperatura
ambiente.
Metalurgia II
60
Constituyentes
de
las
aleaciones
fierro-carbono
metaestables
Ferrita o fierro alfa ( ):
Estructura CCC menores espaciamientos interatmicos
son pronunciadamente alargados, no pueden acomodar
con facilidad los tomos de carbono solubilidad de
carbono es cerca de 0,008% a temperatura ambiente, y
0,23% a 727 0C.
Ferrita maleable y dctil, con limite de resistncia abajo
de 32 Kgf/mm2 y dureza Brinell alrededor de 90 HB.
Metalurgia II
61
Fierro puro granos de ferrita.

Metalurgia II
62
Austenita o fierro gama ( ): forma estable de fierro

puro entre 910 C y 14000C.
Estructura CFC, con espacios interatomicos mayores,
aunque son menores que un tomo de carbono, de
forma que la disolucin de carbono en austenita
introduce deformaciones en la estructura, impidiendo
que
todos
los
interstcios
sean
ocupados
simultaneamente, fijando una solubilidad mxima de

carbono en 2,0% en peso (8,7% en tomos).
Metalurgia II
63
Metalurgia II
64
Ferrita delta o fierro delta ( ): arriba de 1400 0C, la

austenita deja de ser la forma mas estable, volviendo a
ser la estructura CCC. Este constituyente no presenta
importancia en el estudio de los aceros.
Metalurgia II
65
Cementita o carburo de fierro: El exceso de carbono en

relacin con el limite de solubilidad forma una segunda
fase.
Posee un reticulado ortorrmbico com 12 tomos de fierro
y 4 de carbono por clula, correspondiendo al 6.67% de
carbono.
Dada la proporcin de tomos de fierro y carbono de 3
para 1 en el reticulado cristalino es usualmente
representada como Fe3C.
Metalurgia II
66
Comparado con la ferrita y la austenita, la cementita es

muy dura, cerca de 67HRC o 900 HV.
La cementita cuando se presenta asociada con la ferrita
en partcula finas, aumenta mucho la resistencia de los
aderos , ya que inhibe el corrimiento y
evita el
cizallamiento de la fase dctil ferrita.
Metalurgia II
67
Perlita con laminas de cementita en un

fondo de ferrita. Fierro con 0,8% de
carbono. 500X.
Metalurgia II
68
Perlita: abajo de la temperatura eutectide las fases

estables son la ferrita y la cementita. A 0,8% de
carbono, ocurre una reaccin, que envuelve la
formacin simultnea de ferrita y cementita a partir de
la austenita de composicin eutectide, resultando en
una
mezcla
de
las
fases
ferrita
cementita
denominada perlita. Esta estructura consiste de

plaquetas alternadas de Fe3C y ferrita siendo la ferrita
la fase contnua. La perlita contiene 12% de cementita
y 88% de ferrita.
Metalurgia II
69

Fe3C
1-Nucleacin inicial
de cementita.
Fe3C
2- Nucleacin de laminas de
ferrita junto a la cementita.
Fe3C
3- Crecimiento lateral y
para el frente de la
cementita.
4- Nuevo ncleo de cementita

formado con orientacin diferente a
los anteriores.
5- Crecimiento de la nueva colnia.
70
Aleacin eutectide
1. Inicialmente, existe solo .

2.
A
una
temperatura
inmediatamente abajo del
eutectide toda la fase se
transforma en perlita (ferrita
+ Fe3C) de acuerdo con la
reaccin eutectide.
3. Estas dos fases tienen
concentraciones de carbono
muy diferentes. Esta reaccin
es rpida.
No hay tiempo para que haya
una gran
difusin de carbono. Las
fases se organizan como
laminas alternadas de ferrita
y cementita.
Metalurgia II
71
Aleacin hipoeutetide
1. Inicialmente, existe solo .

2. Enseguida comienza a surgir
la fase en las fronteras de
grano de la fase . La
concentracin de austenita baja
con la temperatura
siguiendo la linea que separa el
campo + del campo .
3. A T inmediatamente arriba del
eutectoide la concentracin de
la fase es 0.77 % C, eutectide.
4. A T inmediatamente abajo del
eutectoide toda la fase se
transforma en perlita. La fase ,
que no cambia , es denominada
ferrita pro-eutectoide.
Metalurgia II
72
Liga hipereutetide
1. Inicialmente, existe apenas .

2. Em seguida comea a surgir a
fase Fe3C nas fronteiras de gro
da fase . A concentrao da
Fe3C constante igual a 6.7 % C.
A concentrao da austenita cai
com a temperatura
seguindo a linha que separa o
campo +Fe3C do campo .
3. A T imediatamente acima da
eutetide a concentrao da
fase 0.77 % C, euttide.
4. A T imediatamente abaixo da
eutetide toda a fase se
transforma em perlita. A fase
Fe3C , que no muda,
denominada cementita proeutetide.
Metalurgia II
73
Ejemplos de microestructuras
Metalurgia II
74
Metalurgia II
75
Tipos de Reacciones
Eutctica:
Lquido--> Slido A + Slido B
Metalurgia II
76
eutectoide:
Slido 1 --> Slido 2 + Slido 3
peritectoide:
Slido 1 + Slido 2 --> Slido 3
monotctica :
Lquido 1 --> Lquido 2 + Slido
Metalurgia II
peritctica:
Lquido + Slido 1 --> Slido 2
77
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Conocer y comprender los mecanismos

Las propiedades mecnicas de los materiales ingenieriles dependen

Los Diagramas de fases son representaciones grficas de temperatura vs.

diagramas de fases se construyen a partir de datos experimentales de

Una fase es una regin espacial

Una fase de una sustancia es

A presin fija, la transicin de

Potencial qumico estndar (1 atm),

Por ejemplo, la solucin slida de Cr203 -Al203 produce el rub, con

Sistemas de dos componentes

cualquier proporcin, a temperatura ambiente; formando un

Los tomos o molculas de un componente se pueden

Reglas de Hume-Rothery para preveer la existencia de

Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de

Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de Fases

Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de Fases

Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de Fases

Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de Fases

Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de Fases

Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de Fases

Regla de la Palanca: Cantidad Relativa de Fases

Diagrama Euttico Binrio

Diagrama Euttico Binrio

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Euttico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Diagrama Eutctico Binrio Plomo-Estao

Curva de enfriamento Pb-Sn

Calculo de las fases presentes

Calculo de las fases presentes

Unidad I Diagramas de Equilibrio

Reaccin peritctica en el punto P donde +L

Estructuras segn las Condiciones de Equilbrio

Estruturas segun las Condiciones de Equilbrio

Estructuras segn las Condiciones de

Estructuras segn las Condiciones de Equilbrio

Estructuras Fuera de las Condiciones de Equilbrio

Diagrama de equilbrio fierro carbono

formacin de los constituyentes de las aleaciones

El diagrama de fase a seguir no es un

equilbrio completo, porque est representado solamente

Este diagrama no es un diagrama de equilbrio

decompone, formando grafito.

facilmente que la nucleacin del grafito.

El diagrama fierro-carbono se caracteriza por tres

La transformacin perittica ocurre a temperaturas

La solucin slida cbica de caras centradas CFC, o

austenita. Todas las

aleaciones conteniendo menos de 2,06% de C pasan

Alotropia de fierro puro

Fierro puro granos de ferrita.

Austenita o fierro gama ( ): forma estable de fierro

simultaneamente, fijando una solubilidad mxima de

Ferrita delta o fierro delta ( ): arriba de 1400 0C, la

Cementita o carburo de fierro: El exceso de carbono en

Comparado con la ferrita y la austenita, la cementita es

cizallamiento de la fase dctil ferrita.