Transferts de matire..

Objectifs du cours : acqurir des comptences pour

- dterminer les conditions de fonctionnement nominales dune
installation (dbits, rendements, concentrations, puret,)
- dimensionner les installations
- pour cela, dvelopper des approches globales (analyse
dimensionnelle, bilans globaux, corrlations) ou dtailles
(bilans locaux, profils de concentration)

Gnralits sur les transferts de matire

Deux types de phnomnes de transfert de matire:
Phnomne molculaire

Diffusion

Phnomne relatif considrer par rapport au

mouvement densemble (barycentrique) du systme

Loi de Fick : relation linaire flux de diffusion

gradient de concentration
Convection

Implique un transport macroscopique de

matire (coulement)
A travers une surface :
N A AF in ( AF out)

Le long dune surface :

N A h xextxout

Gnralits sur les transferts de matire (suite)

Comparaison avec les transferts thermiques
Similitudes
transferts par diffusion et convection
loi linaire de transfert conductif
analogies entre corrlations (transferts interfaciaux)
Diffrences
dualit masse quantit de matire (moles) difficult
loi linaire de diffusion (Fick) inadapte aux cas complexes
quilibre interfacial plus complexe que quilibre thermique
le transfert de matire peut rsulter en la mobilit de linterface
la diffusivit (coefficient de diffusion)est beaucoup plus faible
que la diffusivit thermique : pntration beaucoup plus faible

Gnralits sur les transferts de matire (suite)

Composition : deux systmes de description
Massique
Molaire
Masse du constituant i : mi

Qt de matire du constituant i : ni

Concentration massique : i

Concentration molaire : ci

Fraction massique : i

Fraction molaire : xi

Vitesse moyenne :

i vi
i

i vi
i

Vitesse de diffusion : vi v
Flux global massique : Ni = i vi
Flux de diffusion : Ji = i(vi v)

Relations entre flux

Ji* 0 Ji 0
i

v*
Vitesse moyenne :

ci vi
i

ci
i

xi vi
i

Vitesse de diffusion : vi v*
Flux global molaire : Ni*
Flux de diffusion : Ji* = ci(vi v*)

Ni Ji i N j
j

Ni* Ji* xi N*j

j

Bilans matire
Pour un systme de volume V :

mi V i

ni V ci

in

Win (Wout) : dbit volumique dentre (sortie)

Wip (Wip *): dbit volumique(entre) travers les parois
R i (R i*) cration nette de i dans le systme (ractions)
out

Bilan matire global

dmi
W in - i outW out W ip R i
dt i in
dni
ci inW in - ci outW out W ip* R i *
dt

Bilan matire (suite)

Expressions gnrales du bilan matire local (rappel)
i
Mi irwr .Ni
t
r

ci
irwr .Ni*
t r

wr : vitesse de raction (en mol./temps/volume)

Mi : masse molaire de i
ir
: coefficient stchiomrique algbrique

Transferts thermiques par diffusion (rappels)

Diverses expressions de la loi de Fick dans un milieu binaire A B :

J *A - cA cBD ABxA

J A - A B D AB A

JB* - cA cBD ABxB

JB - A B D AB B

Un seul coefficient de diffusion : DAB

Valeurs typiques de DAB
A et B gaz : 20C : DAB= 1 2 x 10-5 m2/s ; (valeurs plus leves si A ou B = H2)
A et B liquides : 20C : DAB= 0,2 2 x 10-9 m2/s
Gaz dans solide : 20C : DAB= 10-12 10-14 m2/s augmente beaucoup avec T
Solide dans solide : 20C : DAB= 10-34 10-19 m2/s augmente beaucoup avec T

Existence de formules semi-empiriques

Transferts de matire par diffusion

Problme typique de diffusion de matire
Dtermination du profil de concentration dans un milieu binaire

Forme gnrale de lquation aux drives partielles de bilan (cas molaire)

cA
Ar wr .N*A
t
r

cA
Ar wr . J *AxA N*A NB* Ar wr . D AB cA cB xA xA N*A NB*
t
r
r

Deux cas extrmes importants

N*A NB* 0
NB* 0

Diffusion quimolaire ou milieu immobile

Diffusion de A dans B stagnant

Conditions aux limites usuelles

Dirichlet : CA (CB) = constante (contact avec milieu infini ; quilibre,)
Neuman : N*A 0 ou NB* 0 paroi impermable

Ji* hm xext
Robin:
loi de transfert interfacial
A xA

Problmes stationnaires de diffusion de matire

coefficient de diffusion constant
Systmes non ractifs : wr = 0

0 . D AB cA cB xA xA N*A NB*

1er cas :Diffusion quimolaire et concentration totale constante :

N*A NB* 0 cA cB c

0 .cA cBxA 2cA 2cB

En gomtrie plane une dimension avec conditions aux limites constantes

CA1

cAcA1 y y1

cA2cA1 y2 y1

CA2

y
y1

y2

J *A - D AB

cA2cA1
y2 y1

Problmes stationnaires de diffusion de matire

Systmes non ractifs
Diffusion quimolaire et concentration totale constante (suite)
En gomtrie cylindrique avec conditions aux limites constantes
J *A - D AB2

cA1cA2
D
ln 2
D1

D1
D2

En gomtrie sphrique avec conditions aux limites constantes

J *A - D AB2

D1 D2
cA1cA2
D2 D1

D1
D2

Problmes stationnaires de diffusion de matire

Systmes non ractifs
2me cas : Diffusion de A dans B stagnant
NB* 0
N*A J *A xA N*A NB*

N*A J *A xAN*A

1xAN*A -D AB cxA

cA
*
Ar wr .N*A 0 .N*A N*A constante N A - xA
t
r
D AB c 1xA

En gomtrie plane une dimension avec conditions aux limites constantes

N*Ady
dcA
D ABc
ccA

Si c >> cA

ccA ccA2
ccA1 ccA1
NA*

y y1
y2 y1

NA*

D AB c ccA2

ln
y2 y1 ccA1

D AB c cA2 cA1

expression trouve au cas n1

c
y2 y1

Problmes stationnaires de diffusion de matire

Systmes non ractifs
Comparaison des deux cas extrmes en gomtrie plane une dimension et
conditions aux limites constantes

1er cas :
Diffusion
quimolaire

2me cas:
Diffusion de A
dans B stagnant

Problmes stationnaires de diffusion de matire

Systme ractif (une raction chimique)
Exemple 1 : Diffusion avec raction chimique homogne
Gaz A
z=0

cA0

Raction dabsorption du gaz A dans le liquide B

A + B = AB
(w = kcA)
A passe en solution dans B o il diffuse et ragit
Calculer la quantit de A absorbe grce ce dispositif

Liquide B

cA
Ar wr .N*A
t
r
z=L

0 w d J *A xA N *A NB* N*AB
dz

Hypothse de milieu immobile

Hypothse de B trs prpondrant

J *A - cA cB cAB D AB

dN*A
0 -w
dz

dxA
dz

d2cA
-D AB dz2 k.cA 0

Problmes stationnaires de diffusion de matire

Systme ractif (une raction chimique)
Exemple 1 : Diffusion avec raction chimique homogne (suite)
Conditions aux limites :
z=0
z=L

cA = cA0

dcA
0
dz

(quilibre)
(paroi tanche)

La capacit dabsorption flux molaire de A en z = 0, soit :

dc
J *A - D AB A
dz

kL2

z
cosh
1-
cA
D AB L

kL2
cA0
cosh
D AB

kL2
D AB cA0 kL2

tanh
L
D AB
D AB
z 0

Problmes stationnaires de diffusion de matire

Systme ractif (une raction chimique)
Exemple 2 : Diffusion avec raction chimique htrogne
Situation physique : racteur
catalytique de dimrisation :
2 A = A2
Reprsentation du voisinage
de la surface dune particule
de catalyseur

Bilans dans le gas film

ci w dNi*
i
t
dz

N A2 et N A
indpendants de z
*

Raction stchiomtrique
la surface
N*A2 - 1 N*A
2

Problmes stationnaires de diffusion de matire

Systme ractif (une raction chimique)
Diffusion avec raction chimique htrogne (suite)
N*A J *A xA N*A N*A2
N*A2 - 1 N*A constante
2
dc
J *A - D AA A
2 dz

cD AA dx
cD

2
A
d
x
*
N

AA2
A 0
A x dz d
dz
xA dz
1 - A
1 -
2

Conditions aux limites : z = 0, xA = xA0 ; z = , xA = 0

1 - xA 1 - xA0
2
2

1- z

2cD AA

2
1
N*A
ln

x
1 - A0

Quantit de A transforme par unit de

temps et unit de surface du catalyseur

Problmes non stationnaires de diffusion de matire

Type de sujets dintrt :

atteinte de ltat stationnaire : temps dhomognisation des concentrations

comportement dans un environnement de concentration variable

Analogie quasi-complte avec le transfert thermique

a : diffusivit thermique

DAB

Cp T

cA

JA*

Principaux rsultats conservs moyennant les substitutions ci-dessus,

par exemple, effets de pntration :
distance de pntration :
Flux interfacial :

D AB t

J *A cAi - cA0

D AB
t

Transferts de matire interfaciaux

Situation : change de matire entre deux milieux travers une interface
Courant de gaz B
Tissu imbib du liquide A

Vapeur de A transfr
dans le courant gazeux

Un seul flux de matire (stationnarit)

xA

xAi
Milieu 1

Milieu 2

yAi
yA

JA* = hm1(xA xAi) = hm2(yAi yA)

hm1 et hm2 : coefficients de transfert
de matire interfaciaux
dfinition mais pas loi physique
Rsistance au transfert ngligeable de la
zone interfaciale : quilibre : yAi = f(xAi)

Transferts de matire interfaciaux

Dfinition dun coefficient de transfert global
Par analogie avec le transfert thermique ? JA* = Hm(xA yA)
FAUX
Exemple : le transfert du dioxygne de lair leau : xA = 0,2 ; yA = 5 x 10-5

La force motrice du transfert nest pas : (xA yA), mais xA f(xA)

Courbe dquilibre Au voisinage de lquilibre : yA - yAi = m(xA - xAi )
yA
J * = h (x x )
A

m1

Ai

JA* = hm2(yAi yA) = hm2m(xAi xA*)

yAi

1
*

J *A
x

A A
hm1 mhm2

xAi

xA

1 1 1
HmI h
m1 mhm2

avec

J *A HmI xAx*A

Transferts de matire interfaciaux

Dfinition dun coefficient de transfert global (suite)
Symtriquement, on dfinit :

J *A HmII y*A yA

1 1 m
HmII hm2 hm1

m est calcul partir de la connaissance de lquilibre de A entre les deux

phases (ex : constante de Henry dans le cas de la dissolution de O2 dans leau

hm1 et hm2 calculs au moyen de corrlations entre nombres adimensionnels

Corrlations
Elles dpendent :
- de la gomtrie de linterface
- du type de transfert convectif :

la situation de convection force est de loin la

plus courante

- de la position relative fluide paroi :

Transferts de matire interfaciaux

Corrlations (suite)
Analyse dimensionnelle du transfert de matire interfacial
Convection force :

Variables :

DAB

M.L-3

M.L.T-1

L2.T-1

L.T-1

L-2.-1

Thorme de Buckingham : m = n r = 3

Nombres sans dimension :

vD Nombre de Reynolds

Nombre de Schmidt
Sc
D AB
Re

Nombre de Sherwood
Sh hD
cD AB ou de Nusselt massique

Forme de la corrlation : Sh = f(Re, Sc)

Transferts de matire interfaciaux

Corrlations (suite)
Analyse dimensionnelle du transfert de matire interfacial
Convection libre:
Variables :

DAB

M.L-3

M.L.T-1

L2.T-1

L.T-2

L-2.-1

Thorme de Buckingham : m = n r = 5

Nombres sans dimension :

Nombre de Sherwood
Sh hD
cD AB ou de Nusselt massique
Sc

Nombre de Schmidt
D AB

D3 2gxA Nombre de Grashof

Grm
massique
2

: coefficient dexpansion volumtrique

A - xA - x A

Forme de la corrlation : Sh = f(Grm, Sc)

Transferts de matire interfaciaux

Corrlations (suite)
Analogie avec les transferts thermiques interfaciaux
Exemple : transfert autour dune
1 1
Sh 2 0,60 Re2 Sc3
sphre
:
Matire (convection
force) :
Chaleur (convection force) :

Nu

1 1
2 0,60 Re2Pr3

Analogie gnrale dite de Chilton-Colburn

Une abondante bibliographie formules, abaques,

R. B. Bird, W.E. Stewart, E.N. Lightfoot, J.R. Welty, C.E. Wicks, R.E. Wilson,
W.J. Beek, K.M. Muttzall, J.W. van Heuven, dj cits

Transferts de matire interfaciaux

Modle du film
Hypothse : le transfert interfacial dans un des milieux est assimil
un transfert diffusif dans une couche interfaciale dpaisseur
xAi

J *A

xA

D ABc xA - xAi
hm xA - xAi

hm

cD AB

Sh hmD D
cD AB

Application au cas de transfert avec raction dordre 1

Gaz A
d2cA
cD
-D AB

Liquide B

dz2

k.cA 0

Deux cas extrmes :

1) Raction trs lente
2) Raction trs rapide

hm

AB

Transferts de matire interfaciaux

Modle du film
Application au cas de transfert avec raction dordre 1
1) Raction trs lente
Hypothse :
raction ngligeable dans le film ; se produit essentiellement dans le volume V
quantit transporte dans le film >> quantit consomme par la raction :
kD AB
c
D
AB
hm.xAiS >> k.cAi..S
soit : hmxAi >> k.cAi.
2 1

hm
hm
c

kD AB
Nombre de Hatta
2 Ha 1
hm
c

Stationnarit globale NA*S = hm.(xAi xA)S = V.k.cA

N*A hmcAi Vk
Vk S.hm

Transferts de matire interfaciaux

Modle du film
Application au cas de transfert avec raction dordre 1
1) Raction trs rapide
Hypothse :
La raction se produit entirement dans le film
-D

d2cA
AB dz2

k.cA 0

Conditions aux limites : cA = cAi z = 0 ;

cA = 0 pour z =
hm c D ABk
cAi
D AB

k
dcAi
dz
cD
paisseur du film AB
hm

pntration r -

cA cAiexp z
D AB

N*A z0 - D AB

kD AB Ha
2
r
hm
c

dcA
D ABk cAi
dz

Echangeurs de matire
Gnralits
Echangeur de matire = appareil dans lequel les deux
phases devant changer un compos A (au moins) sont
mises en contact troit (aire interfaciale importante)
Le choix et le dimensionnement des changeurs dpendent :
- de lquilibre thermodynamique entre les phases
variables : pression, temprature ; paramtre : m
- du flux de matire change
variables : dbits, vitesses dagitation ; paramtres : hm, Hm

Echangeurs de matire
Efficacit maximale dun changeur
F1 ; yin

F1 ; yout
Echange parfait : xout = myout

F2 ; xin

F2 ; xout

Bilan : F1c1yin+ F2c2xin = F1c1yout+ F2c2xout

Exemple : objectif : extraction maximale
dun compos de la phase 1 par la phase 2
Hyp : c2in nul dans la phase extractante

F 2 c2 xin

F1 c1 yin
F 2 c2
1 m
F1 c1

xout myin

F c
xout myin 1 m 2 2
F1 c1

Critres de loprateur choix des conditions de fonctionnement :

F c
choix de m 2 2 facteur dextraction
F1 c1

Echangeurs de matire
Modlisation dune colonne dchange contre-courant
Par exemple : puration de la phase
gazeuse 1 par absorption dun de ses
composants dans la phase liquide 2

F2 ; xin
F1 ; yout

Condition dquilibre dabsorption : x = m.y

Changement de variable : x* = m.y

F2 ; xout

Colonne contre courant remplie dun garnissage

(packing) de surface dchange a par unit de volume

F1 ; yin

Problme de dimensionnement (hauteur) de la

colonne charge dassurer l change indiqu

Echangeurs de matire
(exemples de garnissage)

Anneaux de Raschig
Spirales de Wilson
Daprs Bird, Stewart, Lihtfoot)

Anneaux de Fenske
Billes de verre

Echangeurs de matire
Modlisation dune colonne dchange contre-courant (suite)
Bilan stationnaire dans une z +z
tranche de hauteur z
z
Phase liquide :
0F2

cL x(zz)x(z) HmII xx*aSz

Phase gazeuse :
0 F 1 cG y(z) y(zz)

dx*
II m
H
m
x - x* a
dz
cG v1

dx HmII xx* a
dz c v
L 2

HmII

II

soit : 0 v2 dx Hm xx* a
dz cL

xx*aSz

dy HmII
soit : 0 - v1
xx* a
dz cG

mcLv2
d xx* HmII

1
xx* a
dz
cLv2
cG v1

d xx* HmII aS
1 dz
xx*
cLF 2

avec

mcLv2
cG v1

Echangeurs de matire
Modlisation dune colonne dchange contre-courant (suite)

d xx* HmII aS
1 dz sur la hauteur de la colonne
Intgration de xx*
cLF 2

II aS
xout xin
*
H
m
1 L
ln

*
cLF 2
xinxout

II aS
xout xin
*
H
m
1 L
ln

*
cLF 2
xinxout

xout xin
*
nombre d'units de transfert (N.U.T.) ln

*
xinxout

hauteur de lunit de transfert = cLFII 2

Hm aS

L = N.U.T. x H.U.T.x (1-)

Exemple : H.U.T. = 6 60 cm pour

anneaux Raschig

Echangeurs de matire
Notion dchange thorique
Dfinition : hauteur quivalente de ltage thorique (HETP)
HETP : hauteur de la colonne dont les flux de sortie sont en quilibre
F2 ; y(z+HETP)
z +HETP
z
F2 ; y(z)

F1 ; x(z+HETP)

ln

x(z) = m.y(z+HETP)
x(z) x*(z)
HmII aS

1 HETP
x(zHETP) x(zHETP) cLF 2

x(z) x*(z)

HmII aS

ln
x(zHETP) x*(zHETP) c F 1 HETP
F1 ; x(z)

L 2

x(z) x*(z) HETP

1
ln
x
(
z

HETP
)

x
(
z
)
HUT

x(z) x*(z)

x(zHETP) x(z)

ln galit pour = 1
HETP
HUT 1