ABSORCI

N DE LA
LUZ

CTEDRA DE QUMICA ORGNICA I I

DPTO. DE QUMICA INDUSTRIAL Y APLICADA

Profesor: Dr Edgardo Calandri

Qu es la luz?
Es una radiacin electromagntica
Quiere decir que posee una naturaleza dual
Est conformada por un campo elctrico y otro
magntico, alternados y perpendiculares entre s:
(longitud de onda)= distancia
entre dos picos o valles. Se
expresa en metros o mltiplos o
submltiplos de estos.
(frecuencia)= ciclos por
unidad de tiempo. Se mide en
Hertz (Hz) o 1/s (ciclo/segundo)

A fines del siglo XIX Maxwell demostr que

ambos campos se generaban mutuamente y, por
consiguiente, no necesitaban de un medio de
propagacin
Actualmente se le atribuye una naturaleza dual,
aceptndose que en ciertos fenmenos se

Espectro electromagntico

Caractersticas de la radiacin electromagntica

La
energa de una radiacin viene dada por:
Dado que , entonces
Se asume que E es la energa de un fotn de luz
de longitud
Se desprende que a mayor longitud de onda,
menor es la energa de la misma.
La movilizacin de electrones a nivel molecular
requiere de energas relativamente altas o,
longitudes de onda cortas
menores a 10-7 m poseen suficiente energa
como para remover un electrn de su orbital y
por eso se las denomina ionizantes
La luz visible comprende una porcin muy
pequea del espectro electromagntico, entre 7 y

Por qu la materia absorbe luz?

Nivel electrnico excitado

Nivel electrnico fundamental

Para que un electrn pase de un nivel fundamental a otro excitado,

necesita absorber un fotn de luz de energa E
El electrn permanece en ese estado excitado por un breve tiempo,
hasta que consigue disipar esa energa en exceso, regresando as al
estado fundamental.
Esa disipacin de energa se da de dos maneras: no radiante y
radiante.
La primera tiene lugar por una serie de colisiones con otras
molculas, en donde la energa de excitacin se transforma en
energa cintica.

Visible - Ultravioleta

Infrarrojo

Las molculas poliatmicas presentan numerosos

niveles energticos, tanto en el estado fundamental,
como en el excitado, ilustrados en la siguiente figura:

La absorcin de luz no ocurre a una nica

frecuencia sino a una multiplicidad de ellas.
Como resultado de esto, no existe una nica
longitud de onda de absorcin, sino que se
observan bandas de absorcin.

 Absorcin de la luz

El

Tanto
absorcin
Colores
como
reflejad
reflexin
os
pueden ser
Colores
absorbido parciales,
constituynd
s
color que vemos es el que no se absorbe
ose as los
distintos
Aspectos cuantitativos: la ley de Lambert-Beer
matices
La absorcin se expresa como la
absorbancia (A) y es proporcional a la
concentracin C de la sustancia
absorbente, del paso ptico l (distancia
atravesada por el haz de luz). es la
constante de proporcionalidad, y depende
de la longitud de onda y de la naturaleza
de la sustancia. Cuando est en
funcin de la molaridad , se llama
coeficiente de extincin molar y se
simboliza . Este coeficiente da cuenta

cmo se mide la absorcin de luz?

1
2

2
1
3
2

1. Monocromador:
selecciona
2. Celdas: contienen la
muestra y el solvente
3. Sistema de deteccin:
transforma la seal de luz
en una elctrica.

Los de doble
haz permiten el
registro
continuo de la
absorbancia en
funcin de la
longitud de

Espectrofotmetros
de haz simple: se
mide
muestra
y
solvente en forma
consecutiva.
Espectrofotmetro
de doble haz: mide
continuamente
muestra y solvente
y corrige cualquier
desviacin
que
pudiera darse.

Aspectos cualitativos
Grupos cromforos: se denominan as a las
molculas o partes de ellas, responsables de la
absorcin de luz
Auxocromos: grupos funcionales que, unidos a
un cromforo, modifican la longitud de onda e
intensidad de la absorcin
Desplazamiento batocrmico (al rojo): la
absorcin se desplaza a mayores
Desplazamiento hipsocrmico (al azul): la
absorcin se desplaza a menores
Efecto hipercrmico: aumento de la intensidad
de la absorcin (mayor )
Efecto

hipocrmico:

disminucin

de

la

Posibles transicionesPrincipales cromforos

*: requieren mucha energa.

<140 nm. Fuera del rango
normal
n *: la mayora se dan a 150
< < 200 nm.
n * y * : son las ms
frecuentes. Se dan entre 200 y
700 nm.
Las n * poseen bajos (<

 Se debe a una reduccin del E

Puede deberse a varios factores, como la sustitucin y el tipo de
solvente
Por ejemplo:

El agregado de dobles
enlaces desplaza la
absorcin a mayores
(menores E)

ENLAZANTES ANTIENLAZANTES

Efecto batocrmico

Efecto del solvente:

El efecto batocrmico del solvente se da para
transiciones *.
Se debe a que el estado excitado presenta una
polaridad algo mayor que el fundamental
Al aumentar la polaridad del solvente, este estabiliza
mejor al estado excitado y reduce el E (aumenta )
El efecto es pequeo (< 5 nm)
Lo contrario se observa para transiciones n *
(desplazamiento hipsocrmico).
Los solventes polares tienden estabilizan a los pares
de electrones no enlazantes; su energa baja y se aleja
del estado activado (aumenta E, se reduce )
El efecto es ms drstico con solventes polares
prticos (alcoholes, agua, etc), de 30 nm o ms.

Fluorescencia y Fosforescencia

La absorcin de energa es, normalmente,

de los estados siguletes basal a excitado
La promocin a triplete es de muy baja
probabilidad
La relajacin vibracional (S2 S1) permite
Estado singulete la emisin fluorescente (S1 S0)
El cruce de sistemas (S1 To) permite la
excitado
fosforescencia

Estado
triplete
excitado

Estado singulete

La fluorescencia es posible si la relajacin no radiante ((S 2

S0) es lenta
La de la fluorescencia es menor que la de absorcin
La relajacin de fluorescencia sucede en menos de 10-4s.

SEGUIMOS LA
PRXIMA
CLASE