Entropa

Origen: Rudolf
Clausius
Entropa:

Q
T 0

Q
dS

Ecuacin General:

Q
S S 2 S1

T
1

2
Cambio de entropa:

Int rev

int rev

Caso especial, Procesos isotrmicos de

transferencia de calor internamente reversibles:

S
Ejemplo:

Q
T0

Un dispositivo cilindro-mbolo contiene una mezcla

de liquido y vapor de agua a 300K. Durante un proceso
a presin constante se transfiere al agua 750KJ de calor.
Evaporando todo el lquido. Determine el cambio de
entropa.

T 300 K const
Q 750 KJ

La desigualdad de Clausius nos permite definir una nueva p

Q
T

0
rev

El hecho de que esta integral cclica sea 0 indica que la cantidad en

el integrando
Es la diferencial de una funcin de estado, a diferencia del calor y
del trabajo
2
1
que son
Q funciones
Q trayectoria.
Q de la

T
2

rev

Q
Q

T A 1 T B
1
Definicin de entropa

Q
dS
T

rev

T
1

S S 2 S1

rev

En un proceso de transferencia de calor isotermo y reversible el cambio de en

es igual.

Q
S
T

Consideremos el siguiente ciclo formados por dos procesos: uno reversible y

otro arbitrario.

Q
Q
Q

T
1 T 2 T
2

0
rev

Este es el enunciado matemtico de la segunda ley de la termodinmica para

masa fija.
La igualdad se cumple para los procesos reversibles y la desigualdad para
irreversibles.

El signo de la desigualdad nos indica que el cambio de entropa de

un sistema cerrado durante un proceso reversible siempre es
mayor que la transferencia de entropa, es decir, se genera
entropa durante un proceso irreversible. A esta entropa
generada se le denomina 2generacin de entropa.
Q
S 2 S1
S gen ; S gen 0
T
1
La entropa de un sistema aislado siempre aumenta durante un
proceso o, en el caso de procesos reversibles, permanece constante

Un sistema y sus alrededores pueden ser los dos subsistemas de un

sistema aislado, y el cambio de entropa de un sistema aislado durante
un proceso es igual a la suma de los cambios de entropa del sistema y
su entorno, lo cual recibe el nombre de cambio de entropa total o
generacin de entropa. El principio del incremento de entropa para
cualquier proceso se expresa como:

S gen Stotal S sistema S entorno 0

Esta es la forma general del principio de cambio de entropa y es

aplicable tanto a sistemas abiertos como cerrados. Este principio
establece que el cambio de entropa total asociado con un proceso
debe ser positivo para los procesos irreversibles
y cero para los reversibles
La ecuacin anterior no implica que la entropa de un sistema o de su
entorno no puedan disminuir. El cambio de entropa de un sistema o de
sus alrededores puede ser negativo durante el proceso, pero su suma no.
El principio del aumento de entropa. Puede resumirse como sigue:

ALGUNOS COMENTARIOS SOBRE LA ENTROPIA

Los procesos slo suceden en una direccin, no en cualquier direccin.
Un proceso debe seguir su curso en la direccin que cumpla con el principio del
incremento de entropa, es decir, Sgen 0. Un proceso que viola este principio
es imposible. Este principio frecuentemente obliga a que las reacciones qumicas
se interrumpan antes de alcanzar su terminacin.
La entropa es una propiedad que no se conserva y no hay postulado
como el principio de la conservacin de la entropa. La entropa solo se
conserva durante el proceso reversible idealizado y aumenta durante todos los
procesos reales. En consecuencia la entropa del universo aumenta
continuamente.
El desempeo de los sistemas de ingeniera se degrada por la presencia
de irreversibilidades y la generacin de entropa es una medida de las
magnitudes de las irreversibilidades, tanto mayor resulta la generacin de entropa
durante ese proceso. Cuanto mayor es el grado de las irreversibilidades, tanto
mayor resulta la generacin de entropa. Por consiguiente, la entropa puede
usarse como una medida cuantitativa de irreversibilidades asociadas con un
proceso.

CAMBIO DE ENTROPIA DE SUSTANCIAS PURAS

La entropa es una propiedad, y por lo
tanto el valor de la entropa se fija una ves
que el sistema se fija. El hecho de
especificar dos propiedades intensivas
independientes fija el estado de un
sistema compresible sencillo, y por lo tanto
tambin el valor de la entropa, as como
tambin los valores de otras propiedades
en ese estado.
El valor de la entropa en un estado especifico se determina del mismo modo que
cualquier otra propiedad.
En las regiones de mezcla saturada, se determina de
Cuando se carece de datos de lquido comprimido, la entropa de liquido
comprimido se calcula:
El cambio de entropa de una masa m (como sistema cerrado) es:

Procesos Isoentrpicos
Son procesos internamente reversibles y adiabticos, por lo
tanto, la entropa se mantiene constante.

Proceso Isoentrpico:

s = 0

s2

= s1
Es decir, cuando una sustancia tenga el mismo valor de
entropa tanto al final del proceso como al inicio del
proceso se lleva a cabo de una manera isoentrpica.

Un proceso adiabtico reversible necesariamente es

Isoentrpico (s2 = s1), pero uno isoentrpico no es
necesariamente un proceso adiabtico reversible.

Ejemplo: Expansin isoentrpica de vapor en una

turbina.
En una turbina adiabtica entra vapor a una presin P1 y a una
temperatura T1; y sale a una presin P2. Determine el trabajo de salida de
la turbina por unidad de masa de vapor si el proceso es reversible.
P1 = 5MPa
T1 = 450C
Wsalida = ?

Turbina de
Vapor

P2 =
1.4MPa

Solucin:
De una manera reversible, el vapor se expande en una turbina adiabtica
a una presin especificada. Se determinar el trabajo de salida de la
turbina.

Suposiciones:
1.- ste es un proceso de flujo estable porque no hay cambio con respecto
al tiempo en cualquier punto, por lo tanto mvc = 0, Evc = 0
2.- El proceso es reversible.
3.- Las energas cinticas y potencial son insignificantes.
4.- La turbina es adiabtica.
5.- Como es un proceso reversible y adiabtico, entonces es Isentrpico:
Svc = 0

Anlisis:
Se toma la turbina como el sistema (VC), se observa que slo hay una
entrada y una salida, por lo tanto, m1 = m2 = m

Wsalida = m ( h1 h2 )

P1 = 5MPa
T1 = 450C
Wsalida = ?

Turbina de
Vapor

P2 =
1.4MPa

Wsalida = m ( h1 h2 )
P1 = 5MPa

Estado 1:

T1 = 450C

Wsalida = m ( h1 h2 )

Estado 1:

P1 = 5MPa

h1 = 3317.2 kJ/Kg

T1 = 450C

S1 = 6.8210 kJ/Kg . K

Wsalida = m ( h1 h2 )

Estado 1:

Estado 2:

P1 = 5MPa

h1 = 3317.2 kJ/Kg

T1 = 450C

S1 = 6.8210 kJ/Kg . K

P2 =
1.4MPa

Wsalida = m ( h1 h2 )

Estado 1:

Estado 2:

P1 = 5MPa

h1 = 3317.2 kJ/Kg

T1 = 450C

S1 = 6.8210 kJ/Kg . K

P2 =
1.4MPa
S2 = S1

Wsalida = m ( h1 h2 )

Estado 1:

Estado 2:

P1 = 5MPa

h1 = 3317.2 kJ/Kg

T1 = 450C

S1 = 6.8210 kJ/Kg . K

P2 =
1.4MPa

h2 = 2967.4 kJ/Kg

S2 = S1

Wsalida = m ( h1 h2 )

Estado 1:

Estado 2:

P1 = 5MPa

h1 = 3317.2 kJ/Kg

T1 = 450C

S1 = 6.8210 kJ/Kg . K

P2 =
1.4MPa

h2 = 2967.4 kJ/Kg

S2 = S1

Entonces, el trabajo de salida de la turbina por unidad de masa

de vapor se convierte en:

wsalida = h1 h2 = 349.8 kJ/Kg

Cambio de Entropa de Lquidos y

Slidos
Los lquidos y slidos pueden aproximarse a sustancias
incompresibles, dado que sus volmenes especficos permanecen
casi constantes durante un proceso. Por lo tanto, dV = 0, para
lquidos y slidos.
En las relaciones T ds tenemos que:

ds = du/T + PdV/T
Nos queda:
ds

du/T = c dT/T

Ya que Cp = Cv =C y du = C dT
incompresibles.

para sustancias

Entonces el cambio de entropa durante un proceso es

 T2
dT

s2 s1 C (T )
CpromLn
T
T1
1
2

kJ/Kg.K

Donde Cprom es el calor especifico de la sustancia a lo largo de un

intervalo de temperatura dado.
____________________________________________________________________
Una relacin para procesos isoentpicos de lquidos y slidos se
obtiene igualando la relacin del cambio de entropa a cero, lo que
da:

T2
T1

s2 s1 CpromLn

0 T2 T1

Es decir, la temperatura de una sustancia verdaderamente

incompresible permanece constante durante un proceso isentrpico.
Por consiguiente, el proceso isentrpico de una sustancia
incompresible es tambin isotrmico. Este comportamiento se
acerca mucho a lquidos y slidos.

Cambio de entropa de
Gases Ideales.
Las expresiones para el cambio de entropa puede
obtenerse mediante las ecuaciones:

du Pdv
ds

T
T
dh vdP
ds

T
T
Mediante las relaciones de propiedades para gases
ideales siguientes:

Pv RT
du CvdT
dh CpdT

Tomando:

du Pdv
ds

T
T

El cambio de entropa para un

proceso se obtiene integrando
esta relacin entre los estados
extremos:

Sustituyend
o:

RT
P
v
du CvdT
Resulta:

ds Cv

dT
dv
R
T
v

dT
v2
s2 s1 Cv (T )
RLn
T
v1
1

De manera similar a lo
anterior, tomando:

dh vdP
ds

T
T

El cambio de entropa para un

proceso se obtiene integrando
esta relacin entre los estados
extremos:

Sustituyend
o:

RT
v
P
dh CpdT
Resulta:

ds Cp

dT
dP
R
T
P

dT
P2
s2 s1 Cp (T )
RLn
T
P1
1

Calores especficos constantes

(tratamiento aproximado).
Los calores especficos de gases ideales, con la excepcin de gases
monoatmicos, dependen de la temperatura.
Las relaciones de cambio de entropa para gases ideales bajo la
suposicin de calor especifico constante se obtienen al sustituir C v(T) y
Cp(T) por Cvprom y Cpprom .
T2
v2
(kJ/Kg K)

s2 s1 Cv , prom Ln

T1

RLn

v1

T2
P2
s2 s1 C p , prom Ln
RLn
T1
P1

(kJ/Kg K)

Los cambios de entropa tambin se pueden expresar por mol

al multiplicar estas relaciones por la masa molar.

T2
v2
s 2 s1 C v , prom Ln
Ru Ln
T1
v1
s 2 s1 C p , prom Ln

T2
P
Ru Ln 2
T1
P1

(kJ/Kmol K)

(kJ/Kmol K)

Calores especficos variables

(tratamiento exacto).
Cuando el cambio de temperatura durante un proceso es grande y los
calores especficos del gas ideal no varan linealmente dentro del
intervalo de temperatura, la suposicin de calores especficos constantes
puede conducir a errores considerables en los clculos del cambio de
2
entropa.
dT
Se ha
Cp (T )
s 2 s1
T
definido:
1

P2
s2 s1 s 2 s1 RLn
P1

(kJ/Kg.K
)

Puede expresarse con base

molar:

P2
s 2 s1 s 2 s 1 Ru Ln
P1
o

(kJ/Kmol.
K)

Calores especficos constantes,

procesos isoentrpicos
(tratamiento aproximado).
Diversas relaciones para los procesos de gases
ideales se pueden obtener igualando a cero las
relaciones del cambio de entropa.
De la
ecuacin:

T2
v2
s2 s1 Cv , prom Ln RLn
T1
v1
Igualando a
cero:

T2
R
v2
Ln Ln
T1
Cv
v1

T2
v1
Ln Ln
T1
v2

R
Cv

Primera relacin
isoentrpica para gases
ideales.

Relacin entre los

calores especficos
de un gas ideal.

R Cp Cv

T2

T1

s ctte

v1

v2

k 1

Cp
K
Cv

De la ecuacin:

T2
P2
s2 s1 C p , prom Ln RLn
T1
P1
Igualando a
cero:

T2 R
v2
Ln
Ln
T1 Cv
v1

T2
v1
Ln Ln
T1
v2

R
Cp

Segunda relacin
isoentrpica para gases
ideales.

T2

T1

s ctte

P2

P1

( K 1) / K

Tercera relacin isoentrpica

para gases ideales.
Se obtiene igualando la primera y la segunda
relacin isoentrpica.

P2

P1
T2

T1
VALIDAS
PARA:

s ctte

s ctte

P2

P1

v1

v2

( K 1) / K

v1

v2

k 1

Gases Ideales.
Procesos isoentrpicos.
Calores especficos
constantes.

Calores especficos variables

(tratamiento exacto).
Cuando no es apropiada la suposicin de calor especifico constante,
las relaciones isoentrpicas antes desarrolladas producirn resultados
que no son muy exactos. En tales casos, se debe utilizar la siguiente
relacin isoentrpica:

P2
0 s 2 s1 RLn
P1
P2
s 2 s1 RLn
P1

Presin relativa y Volumen

especifico relativo.

P2 exp( s 2 / R )

P1 exp( s1 / R )
La cantidad exp( s / R)
se
define como la presin
relativa
Pr,
transformndose
lo
anterior en:

P2

P1

s cte

Pr 2

Pr1

v2 T2 / Pr 2

v1 T1 / Pr1
La cantidad T/P es una
cantidad
solo
de
la
temperatura y se define
como
el
volumen
especifico relativo vr.

v2

v1

s cte

vr 2

vr 1

TAREA