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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA


UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA
DE LA FUERZA ARMADA BOLIVARIANA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA PETROQUMICA
NUCLEO ZULIA
PROCESOS PETROQUMICOS I

AMONIACO Y UREA

PROFESOR:
ING. YOVANNY MUOZ
MARACAIBO, OCTUBRE DE 2015

GRUPO # 3
Seccin: 06IPED01

AMONIACO

AMONIACO
+
Nitrgen
o

hidrgen
o

amonac
o

Molcula

compuesta por
un tomo de nitrgeno (N)
y
tres
tomos
de
hidrgeno (H) y cuya
frmula qumica es NH3
Es uno de los productos
petroqumicos
de
mayor
demanda y produccin a
nivel mundial, dada su
versatilidad
y
aplicacin
como materia prima bsica.

GENERALIDADES
Durante 1908 - 1912 se
realizaron investigaciones
acerca del nitrgeno y el
descubrimiento
del
proceso Haber-Bosch.
Esta innovacin di paso a la produccin de fertilizantes
sintticos y abri las puertas a nuevas oportunidades en el
campo de la ingeniera de procesos.
En 1913, la primera Planta de Sntesis de Amonaco,
comenz operaciones comerciales en la ciudad de Oppau.
El 21 de Septiembre de
1921
el
nitrgeno
presente en la Planta
de Oppau caus una
devastadora y masiva
explosin.

CARACTERSTICAS

A temperatura ambiente el Amonaco (NH3) es


un gas alcalino e incoloro.

Compuesto de nitrgeno e hidrgeno [NH3] con


un olor punzante caracterstico.

El amoniaco es el punto de partida para la


obtencin de muchos compuestos industriales.

Altamente soluble en agua, que se hace


perceptible en concentraciones
partculas por milln (ppm).

sobre

las

50

RIESGOS
Es un irritante que afecta la piel, los ojos, y las vas
respiratorias.
La ingestin puede causar efectos corrosivos en la boca,
esfago, y estmago.
Puede provocar edema pulmonar (lquido en los pulmones) y
neumona.
Se disuelve rpidamente en las superficies hmedas del
cuerpo, causando quemaduras alcalinas.
Las soluciones dbiles de amonaco pueden producir
inflamacin y quemaduras moderadas.
El contacto de amonaco concentrado gas o el lquido anhidro
en la salud
Concentracin en el aire
con los ojos, es muyEfecto
serio.
La exposicin produce quemaduras.
mg/m3
ppm
Umbral odorfero (deteccin)

3.5

Umbral odorfero (reconocimiento)

35

50

Irritacin de la garganta

280

400

Tos

1200

1700

Amenaza para la vida

1700

2400

> 3500

> 5000

Mortalidad alta

PROPIEDADES
Frmula qumica

NH3

Peso molecular

17,03

Temperatura ebullicin (1 atm)

-33,4 C

Temperatura crtica

132,44 oC

Presin crtica

112,77 kg/cm2

Densidad gas (20 C, 1 atm)

0,723 g/l

Densidad lquido (p.e., 1 atm)

0,683 kg/l

Peso especfico (aire=1)

0,60

Temp. de autoignicin en aire

651 C

Calor latente de vaporizacin

327,4 cal/g

MATERIA PRIMA

Industrialmente el amoniaco se obtiene a partir


del Nitrgeno y el Hidrgeno

La reaccin para hacer el amoniaco es la siguiente:

La produccin de amoniaco a partir de materias

primas que se encuentran en la naturaleza, como


carbn, petrleo o gas natural es uno de los procesos
industriales que mas energa consumen.

MATERIA PRIMA
Nitrgeno:
El nitrgeno es un gas incoloro, inodoro que constituye
aproximadamente el 78% del volumen del aire.
Las fuentes minerales ms importantes que tienen
nitrgeno son el salitre y el nitrato de Chile.
El nitrgeno molecular se obtiene por destilacin
fraccionada del aire (los puntos de ebullicin del nitrgeno
lquido y del oxgeno lquido son -196C y -183C
respectivamente).
Nitrgeno gaseoso
muy puro se puede
obtener
en
el
laboratorio
por
la
descomposicin
trmica del nitrito de
amonio.

MATERIA PRIMA
Hidrgeno:
El hidrgeno se obtiene de la combinacin del gas natural
(metano) y vapor de agua y en la reaccin entre el hidrgeno y
otros gases combustibles que se queman con el oxgeno del aire
precalentado se libera el nitrgeno requerido para la formacin
De la produccin mundial
del amonaco.
de
amoniaco:
el
77%
emplea Gas natural como
materia prima y el 85%
emplea
procesos
de
reformado con vapor.
Gas
natural

Fuel oil
pesado

Carbn

Consumo de
energa

1,0

1,3

1,7

Coste de
inversin

1,0

1,4

2,4

Coste de
produccin

1,0

1,2

1,7

USOS
5 % es usado en
textiles

La mayor parte del


amonaco (85%)
producido en plantas
qumicas es usado para
fabricar Fertilizantes

5 % Obtencin de Acido
Ntrico, el cual se utiliza
en Explosivos

5 % Otros: produccin de
pulpa y papel, alimentos y
bebidas, productos de
limpieza domsticos,
refrigerantes y otros
productos. Tambin se usa
en sales aromticas

USOS
Usos en
Venezuela:
Industrias Petroqumica y
Qumica
rea, cido ntrico, sulfato de amonio,
acrilonitrilo,
carbonato
de
sodio,
caprolactama,
plsticos,
aminas,
fertilizantes de aplicacin directa

Industria Metalrgica
Nitruracin de aleaciones
de
acero,
atmsfera
protectora para recocido
brillante, latonado y polvos
metalrgicos.

Otros
usos

Industria
Petrolera

Neutralizacin de cidos,
agente
anticorrosivos
para proteger equipos y
tanques
de
almacenamiento.

Refrigeraci
n
Debido a

su alto calor de
vaporizacin
y
temperatura crtica

Producto de limpieza, fabricacin


del agua mineral y de bebidas
gaseosas en general.

PRODUCCIN Y CONSUMO

En General
Produccin Mundial

130 Millones de Toneladas

PRODUCCIN Y CONSUMO
Produccin y consumo de amonaco en 1984 (ton de NH3)
Zonas geogrficas

Europa

Estados
Unidos

Usos (%Producto)
88
8
3
2
2

Japn

Resto del
mundo

57

88

43

12

Fertilizantes
Fibras y plsticos
Explosivos
Alimento de animales
Miscelneos

84

Total

100

100

100

100

80

95

23

68

Nafta

34

10

Carbn y coque

14

Gases de refinera
Electrlisis del H2

29

16

Total

100

100

100

100

Produccin (106t/ao)

16.2

14.7

106

Capacidad (106t/ao)

17.4

17.2

3.4

128

16

Fuentes (%Producto)
Gas Natural

PRODUCCIN Y CONSUMO EN VENEZUELA


Las plantas de amonaco, instaladas en el Complejo
Petroqumico El Tablazo, tienen una capacidad de
produccin, segn diseo, de 900 TM/d de amonaco cada
una. En el Complejo existen dos plantas gemelas A y B, cuyo
proceso tiene como finalidad la obtencin de amonaco a
partir de hidrgeno (H2) y el nitrgeno (N2).

PROCESOS PARA LA OBTENCIN DE GAS DE


SNTESIS
Entre los procesos se encuentran:
- Oxidacin parcial

- Reformacin de hidrocarburos con vapor de


agua
- Shift Conversin

La sntesis del amonaco es independiente del proceso


empleado para el gas de sntesis, aunque la calidad de
este afecta al diseo y a

OXIDACION PARCIAL
La oxidacin parcial de hidrocarburos involucra la
adicin de oxgeno y vapor de agua. Las cantidades de los
mismos son controladas cuidadosamente para ajustar la
velocidad de oxidacin de los hidrocarburos.

Reacciones:

CH 4 3/2 O 2 CO 2H 2 O

CO H 2 O CO 2 H 2
CH 4 C g 2H 2

Exotrmica

Se favorece a T
Se favorece a T

OXIDACION PARCIAL

La secuencia de operaciones es la siguiente:


a) Destilacin de aire.
b) Oxidacin parcial de los
hidrocarburos con oxgeno.
c) Remocin de carbn y
recuperacin de calor.
d) Posible remocin de H2S y su
conversin a azufre.
e) Conversin cataltica de CO con
vapor.
f) Remocin de CO2.
g) Remocin de CO con nitrgeno
lquido el cual introduce el
nitrgeno enriquecido para

REFORMACIN CON VAPOR (STEAM


REFORMING)

La reformacin a vapor se basa esencialmente en la


oxidacin controlada de metanol o de forma ms general, de
hidrocarburos mediante la utilizacin de H2O.
Alimentacin: trata un rango de alimentacin liviana, como en
todos los procesos catalticos para obtencin del gas de
sntesis, entre metano hasta cortes con un punto final de
ebullicin de 200C.
Reacciones:
Exotrmica

Cn H 2 m nH 2O n m H 2 nCO
CO H 2 O CO2 H 2

Endotrmica

CH 4 H 2 O CO 3H 2

REFORMACIN CON VAPOR (STEAM


REFORMING)
ALIMENTACIONES

Solo pueden utilizarse alimentaciones


livianas (gas natural, LPG y nafta que
contenga un punto final de ebullicin
menor a 200C).

El contenido de aromticos de la nafta


est limitado a menos de 15-20%.

Los compuestos insaturados como olefinas


y acetilenos favorecen la formacin de
carbono
y
usualmente
requieren
un
pretratamiento de la alimentacin del
reformador a vapor.

REFORMACIN CON VAPOR (STEAM


REFORMING)

Como la reaccin es muy endotrmica, debe ser llevada


a cabo dentro de tubos largos los cuales son rellenados con
un catalizador de reformacin, y los cuales son calentados
superficialmente de manera uniforme mediante quemadores
ubicados apropiadamente.
Catalizadores:
En presencia de metano:
Nquel sobre alumina.
Promotor de potasio (Disminuye la velocidad
de formacin de carbn).

REFORMACIN CON VAPOR (STEAM


La secuencia de operaciones es la siguiente:
REFORMING)
a)

Tratamiento
con
(Reformacin primaria).

vapor

b) Conversin del metano residual


con aire, el cual introduce el
nitrgeno
requerido
(Reformacin secundaria).
c) Conversin cataltica de CO con
vapor.
d) Remocin de CO2.
e)

Remocin
de
CO
por
tratamiento
con
derivados
cuprosos
o
con
metanol,
metanacin tambin puede ser
empleada.

f) Compresin.

CONVERSIN SHIFT (CONVERSIN DE CO)


La transformacin del CO en CO2 e H2, es indispensable
para que resulte econmico la utilizacin de los gases de
sntesis producidos mediante reformacin con vapor u
oxidacin parcial
Por lo que es necesario aumentar la cantidad
de
hidrgeno y disminuir el contenido de monxido de carbono
por medio de la reaccin de desplazamiento de agua con
gas.
Reaccion:

CO H 2 O
CO2 H 2

Dado que es una reaccin exotrmica reversible


el mximo de conversin de equilibrio se obtiene
a bajas T y en presencia de exceso de vapor con
respecto al monxido.
Cond. Operacin: esta reaccin se realiza en el
intervalo comprendido entre 300 y 480 C.

CONVERSIN SHIFT (CONVERSIN DE CO)


Los reactores son de una sola etapa si no se necesita
hidrgeno de alta pureza, o de dos etapas si se requiere
hidrgeno de alta pureza.
En los convertidores de dos
etapas:
Primera
Etapa
High Temperature Shift
HTS
Previene
la formacin de coque.

Segunda
Etapa

Reacciona la mayor parte de CO. (de 11% de CO


a 3% )
Catalizador en base hierro (F, Si, S)
T = 350C
Low Temperature Shift
Intensificar
la conversin de
LTS
CO.
Reducir su volumen a 0.050.1%.
Catalizador en base cobre (S,
Cl, O2)
T = 190-260C

PROCESOS DE OBTENCIN DEL AMONIACO:


CATALIZADORES
Velocidad de Reaccin y Catlisis:
Hactivacin (N) = 171 Kcal/mol
Hactivacin (H) = 104 Kcal/mol
Actualmente se utiliza hierro con promotores adicionados de AlO 3,
SiO2, K2O, CaO.
% conversin con hierro = 3 a 5 %
% conversin con hierro + promotor = 8 a 9 %
% conversin con hierro + 2 promotores = 13 a 14 %
Los catalizadores se fabrican fundiendo una mezcla de magnetita,
cal, K2O y almina en hornos elctricos a 1600 2000 C.
Venenos del Catalizador:
Reversibles: Compuestos oxigenados como CO, O2, CO2.
Irreversibles: Compuestos de azufre como H2S, COS, SO2, etc.

PROCESOS DE OBTENCIN DEL AMONIACO:


CATALIZADORES
Los sistemas de catalizadores estndar son activados por encima de
400 C. Son estables cuando se cumplen las siguientes condiciones:

La Temperatura del Lecho no puede exceder los 550 C


El gas debe estar libre de compuestos que constituyan venenos
permanentes (Sulfuros, Arsnico, Fsforo y derivados halogenados)
El contenido de compuestos oxigenados, los cuales representan
venenos temporales, deben satisfacer ciertas condiciones, tales
como O2 ,CO2 < 1ppm ; CO, H2O , CO + CO2 < 2ppm

PROCESOS DE OBTENCIN DEL AMONIACO:


REACTORES
Por ser la reaccin es exotrmica, el reactor debe ser diseado para
prevenir que la temperatura se incremente por encima del nivel donde el
catalizador no pueda resistir.
Dos tipos de reactores son normalmente disponibles, reactores
tubulares y rectores de lechos mltiples, tres generaciones pueden
distinguirse cronolgicamente:

PROCESOS DE OBTENCIN DEL AMONIACO:


REACTORES
Flujo principal

Primera generacin:
Casale, TVA y BASF

el

Nueva corriente
de gas
(precalentada)

Ammonia

Gas cercano al
eq
El gas se enfra

Segunda generacin: Kellogg, Topsoe,


Ammonia Casale, ICI, UHDE y el C.F.
Braun.
TyC

Tercera
generacin
(elevadas
capacidades de produccin):
Kellogg, Topsoe (serie 200), Ammonia
Casale

El gas se
calienta
El gas se
enfra

Intercambi
ador de
calor 1

Lecho
cataltico
1

Intercambi
ador de
calor 2

Lecho
cataltico 2

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