SUSTITUCION AROMATICA

NUCLEOFILICA Y POR
RADICALE LIBRES
en algunos casos pocos frecuentes se
observan reacciones de sustitucin en anillos
bencnicos que transcurren por mecanismos
nucleofilos o de radicales libres.

NUCLEOFILO
Especie que reacciona cediendo un par de electrones libres
a otra especie (electrfilo)

Ejemplos de nucleofilos
De carbono
De oxigeno
De nitrgeno
De azufre

SUSTITUCION NUCLEOFILA
AROMATICA (SNAr)
Tipo de sustitucin en la que el nucleofilo desplaza a un
buen grupo saliente como un haluro en un anillo
aromatico.

Otros
grupos
atractores
de
electrones que activan
el haluro para la SNAr
son:

MECANISMOS
Mecanismo de adicin - eliminacin.
El nucleofilo se adiciona al grupo saliente, el cual a
continuacin va a ser eliminado recuperndose la
aromaticidad
Tiene lugar si existen grupos fuertemente atractores de
electrones; tpicamente grupos nitro (-NO2) con las
posiciones orto y para al grupo saliente

MECANISMOS
Adicion-eliminacion

MECANISMOS
Eliminacion-adicion (mecanismo atravez del bencino)
Esta reaccin no requiere grupos desactivantes en
posicin orto/para y sigue un mecanismo diferente al de la
sustitucin nuclefila aromtica por adicin-eliminacin.

Mecanismo del bencino

Etapa 1. Eliminacin de
HCl

Etapa 2. Adicin del ion

hidrxido al bencino

SUSTITUCION AROMATICA POR

RADICALES LIBRES
Un radical libre se define como tomo o grupo de
tomos que contiene un electrn desapareado
dentro de su estructura, Estas especies son altamente
reactivas, y se combinan para generar molculas ms
estables.

SUSTITUCION POR RADICALES

LIBRES
Reacciones de halogenacin radicalaria de la cadena
lateral.
Los alquilbencenos participan en reacciones de
halogenaciones por radicales libres mucho ms
fcilmenteque los alcanos, porque la sustraccin de un
tomo de hidrgeno de la posicin benclica genera un
radical bencilo estabilizado por resonancia.

SUSTITUCION POR RADICALES

LIBRES
Por ejemplo, eletilbenceno reacciona con bromo, en
ausencia de cidos de Lewis, bajo irradiacinfotoqumica
para formar el a-bromoetilbenceno

SUSTITUCION POR RADICALES

LIBRES
En la etapa de iniciacin el bromo

molecular se escinde homolticamente

para formar
dos radicales bromo.

En la etapa de propagacin el radical

bromo abstrae un tomo de hidrgeno

de la posicin benclica originando un
radical benclico. El radical benclico
reacciona con el bromo
molecular para dar lugar al abromoetilbenceno y a un radical
bromo que inicia de
nuevo el ciclo radicalario.

TOXICIDAD
Los Hidrocarburos Aromticos pueden ser cancergenos. Se
clasifican como 2A o 2B.

El efecto principal de la exposicin de larga duracin (365 das

o ms) al benceno es en la sangre
A causa de su elevada toxicidad, en cuantos casos es posible
se sustituye por bencina y otros solventes menos txicos
Ingerido por error ha producido gastritis
la inhalacin de vapores concentrados, puede producir
rpidamente la narcosis mortal