El lmite entre una fase lquida y una gaseosa se puede
considerar una tercera fase con propiedades distintas de las
del lquido y de gas. En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean.
La fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las
proximidades de la superficie libre de un fluido experimenten una fuerza dirigida hacia el interior del lquido.
Por lo tanto la capa de superficie est en tensin y
tiende a contraerse para el rea ms pequea compatible con la masa de material, las restricciones de contenedores, y las fuerzas externas, por ejemplo, la gravedad.
Tensin superficial : La fuerza ejercida en el plano de la superficie por unidad de longitud.
1 dyn/cm = 1 erg/cm2 = 1 mJ/m2 = 1 mN/m.
A medida que se eleva la temperatura, la tensin superficial de
un lquido en equilibrio con su propio vapor disminuye y llega a ser cero en el punto crtico
En el rango de temperatura reducida 0.45-0.65, para la
mayora de los lquidos orgnicos oscila de 20 a 40 dinas/cm. Para algunos lquidos densos de bajo peso molecular, como la formamida, 50 dinas/cm.
Para el agua, = 72.8 dinas/cm a 293 K
Para metales lquidos, = 300 - 600 dinas/cm (Hg a 293 K
tiene un valor de alrededor de 476).
Macleod (1923) sugiere:
Un ao despus, Sugden (1924) que investig esa relacin con
detalle, incluy un parmetro [P] al cual nombr Paracoro e indic que podra estimarse a partir de la estructura de la molcula.
A bajas densidades de vapor, el paracoro puede visualizarse como un
volumen comparativo entre dos lquidos de las mismas tensiones superficiales, y se ha demostrado que es una funcin aditiva de los tomos y grupos de la molcula siendo aproximadamente independiente de la temperatura.
Tensin superficial en dinas/cm
Densidades en mol/cm3
Utilice la correlacin Macleod-Sugden para
estimar la tensin superficial del cido isobutirico a 333 K. El valor experimental es 21.36 dinas/cm (Jasper 1972).
Propuesta: Goldhammer (1910)
Discutida: Gambill (1959) Lb densidad del lquido molar en el punto normal de ebullicin (moles/cm3). n va dede 0.25 a 0.31 Brock y Bird (para lquidos no polares):
Q Miller (1963): Parmetro Riedel en el punto crtico
Pitzer:
Una desviacin de ms de 5% indica una anormalidad significativa.
Se puede utilizar como una prueba para determinar si un fluido se puede considerar un fluido normal.
Zuo y Stenby (1997)
Metano
n-octano Sastri y Rao (1995)
Estimar la tensin superficial del etil mercaptano
lquido a 303 K.
El valor experimental es 22.68 dinas/cm (Jasper,
1972).
La tensin superficial no es una funcin simple de las tensiones
superficiales de los componentes puros, especialmente porque la composicin qumica de la interfase puede ser diferente de la composicin global. Por lo general, el componente con la tensin superficial ms baja se concentra en la superficie de modo que la tensin superficial de una mezcla es generalmente, pero no siempre, inferior a la calculada a partir de una fraccin molar promedio de las tensiones superficiales de los componentes puros. Estimacin de tensin superficial en mezclas: Relaciones empricas Relaciones basadas en termodinmica.
Hugill y van Welsenes (1986) recomiendan:
Coeficiente de interaccin binaria
Se recomienda un valor de n = 3.6
A bajas presiones, la densidad molar del vapor es muy pequea y
se puede despreciar.
Para sistemas gas-lquido a alta presin, el trmino vapor es
significativo.
Estimar la tensin interfacial de CO2 (1) - n-decano
(2) a 344.3 K, 11380 kPa, y con X1 = 0.775. A estas condiciones, Nagarajan y Robinson (1986) reportan y1 = 0.986, Lm = 0.7120 g/cm3, Vm = 0.3429 g/cm3 m = 1.29 mN/m.
Pequeas concentraciones de materia orgnica pueden afectar
significativamente la tensin superficial de la mezcla. La porcin de hidrocarburos de la molcula orgnica se comporta como un material hidrfobo y tiende a ser rechazado de la fase acuosa por concentrarse preferentemente en la superficie.
Meissner y Michaels (1949) sugieren que el comportamiento general
se aproxima por la ecuacin Szyszkowski:
Esta ecuacin no debe ser utilizada si la fraccin molar del soluto
orgnico excede 0.01.
El mtodo de Tamura, et al. (1955) se puede utilizar para estimar las
tensiones superficiales de las mezclas binarias acuosas sobre intervalos de concentracin amplios de la materia orgnica disuelta y para ambos sistemas orgnicos acuosos de bajo y de alto peso molecular.
Fraccin molar de j en la capa superficial.
Volumen molar hipottico de la capa supercicial
Si asumimos que L v
Fraccin del volumen superficial del
agua en la capa superficial.
q = constante que depende del tipo y tamao del constituyente orgnico.
El mtodo no se puede aplicar a mezclas multicomponentes.
Para mezclas no acuosas que comprenden molculas polares, el
mtodo es sin cambios, excepto que q = relacin de los volmenes molares del soluto a disolvente.
Estimar la tensin superficial de una mezcla
de metanol - agua a 303K. La fraccin molar del alcohol es 0.122. El valor experimental es 46.1 dinas/cm (Tamura, et al., 1955).