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UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA


DEPARTAMENTO DE PROCESOS QUIMICOS

REMOO DE ONS DE CHUMBO E CDMIO EM DIFERENTES


SISTEMAS DE ADSORCO / TROCA INICA EM ARGILA
BENTONTICA TIPO FLUIDGEL

Orientanda : Luz Stella Gaona Galindo


Orientadora: Profa. Dra. Melissa Gurgel Adeodato Vieira
Co-orientador: Dr. Ambrsio Florncio de Almeida Neto

Laboratrio de Engenheira e
Processos Ambientais

TPICOS ABORDADOS
INTRODUO

MATERIAIS E MTODOS

RESULTADOS

CONCLUSES FINAIS

CONTAMINAO

CONTAMINAO POR
METAIS PESADOS
Cdmio

Cdmio

Acumulando-se no
fgado, nos rins e nas
paredes intestinais.
Adsorvido rapidamente
pelos peixes.
Metal no essencial e
txico, responsvel por
afetar a ao de enzimas
e impedir a fotossntese,
a respirao e a
transpirao.
Presso alta, dano aos
rins, a destruio de

Chumbo Chumbo
Extenso perodo de residncia
que apresenta no meio
ambiente.
Acumula-se nos solos e nos
sedimentos, afetando a cadeia
alimentar e o metabolismo
humano por muito tempo.
Complicaes hematolgicas,
sintomas neurolgicos graves,
como o retardamento mental,
em especial nas crianas,
efeitos gastrointestinais;
defeitos na reproduo.

OBJETIVO GERAL

Avaliar a remoo de ons de ions de


chumbo e cdmio utilizando argila
bentontica sdica Fluidgel, nas formas
in natura e modificada qumica e
termicamente em banho finito e em
coluna de leito fixo.

OBJETIVOS ESPECFICOS
Realizao de tratamentos e caracterizao fsico - qumica das
argilas .
Testes de afinidade e especiao metlica.
Determinao de parmetros cinticos e de equilbrio em
sistema esttico (banho finito).
Realizao de testes preliminares de remoo em banho finito.
Montagem do sistema experimental dinmico de adsoro.
Obteno de curvas de ruptura.
Avaliao do tempo de vida til da coluna.
Avaliao do desempenho do melhor eluente obtido em
(banho finito) em coluna de leito fixo para troca/regenerao
da coluna.
Caracterizao fsico - qumica da argila contaminada com
metal.

REMOO DE METAIS
Processo
vivel
Precipitao
qumica

Osmose reversa

Reversvel
Bio/adsoro

Mtodo eficazeletroqumica
Precipitao

Processos
Adsoro

Eletroflotao

Ultrafiltrao
Econmico

PROCESSO DE ADSORO

VRIOS MECANISMOS OU COMBINAES DE MECANISMOS SO


RESPONSVEIS PELA INTERAO DE METAIS PESADOS COM
ARGILAS. ESTES INCLUEM A ADSORO FSICA, A TROCA
INICA, A FORMAO DE MULTICAMADAS, ENTRE OUTROS
MECANISMOS COMPLEXOS. NA PRTICA NEM TODOS OS
MECANISMOS OCORREM SIMULTANEAMENTE, ENTRETANTO,
DOIS OU MAIS PODEM OCORRER AO MESMO TEMPO,
DEPENDENDO DA NATUREZA DA ESPCIE QUMICA DE METAL
PESADO

ADSORVENTES

R $ 20,90/ Kg

R$ 28,00 / Kg

R $ 0,3230 /Kg

Fonte: DNPM, 2011

ARGILA BENTONITA

(BHATTACHARYYA e GUPTA, 2008)

MATERIAIS E MTODOS

MATERIAIS E METODOS
1.
1.

Preparao
Preparaoda
daArgila
Argila

2.
2. Caracterizao
Caracterizaoda
daArgila
Argila
3.
3.

Sistema
SistemaEsttico
Esttico

4.
4.

Sistema
SistemaDinmico
Dinmico

5.
5.

Caracterizao
Caracterizaoda
daArgila/
Argila/metal
metal

PREPARAO DA ARGILA
TRATAMENTOS
Fluidgel
in natura

pH natural da Fluidgel ocasionava


precipitao qumica

Fluidgel
TA

10 g Argila + 100 mL CH3 COOH 4%


Tempo contato: 4 horas
Filtrao + lavagem + Secagem (60C)

Fluidgel
TACal

Temperatura: 750C
Tempo: 24 horas

TCNICAS DE CARACTERIZAO DA
ARGILA FLUIDGEL IN NATURA,
FLUIDGEL TA E FLUIDGEL TACAL
Estrutura
cristalina
DRX
Termogravimetria
(TG)
rea
superficial
(BET)
Calorimetria
exploratria
diferencial (DSC)

CTC
Grupos
funcionais
FTIR
Teste de
Foster
MEV/EDS

Picnometria
de gs hlio

Carga
eltrica
Superficial
pHzpc

Porosimetria
de mercrio
Especiao
metlica

ENSAIOS DE REMOO

Fluidgel: 20 g
2000 mL soluo
de ons de cdmio
e chumbo (0,394
mmol/L)
Agitao constante
Alquotas de 4 mL

A concentrao do on metlico
(q), em cada instante de tempo

V
q(t ) C0 C (t )
m

Centrifugao
Diluio
Anlises:
Espectrofotmetro
de absoro
atmica.

Porcentagem de remoo

C0 Ce
100
% Re m
C0

Pseudo-primeira-ordem
MODELOS
CINETICOS
Pseudo-primeira-ordem

q
k1 (qe q )
t

q q e (1 e k1t )

Pseudo-segunda-ordem

k 2 .q e .t
q

q e (1 k 2 .t )

dq
k 2 ( qe q ) 2
dt
Difuso intrapartcula

q k i .t 1 / 2

ou

Metodo de Boyd et al.(1947)


ou

q k i .t

1/ 2

ESTUDOS DE EQUILIBRIO
Sistema esttico
100mL de soluo de
diferentes
concentraes do
metal (2 a 500 ppm).
1 g de Argila
Shaking Incubador.
Tempo de contato:
definido pelo teste
cintico
Estudo
termodinmico com
variao de
temperatura

MODELOS
Langmuir

Freundlich

qmbC
q*
1 bC

q* a (C ) n

Dubinin-Radushkevich
(D-R)

ENSAIOS DE REMOO
EM LEITO FIXO
Modelo de Bohart e Adams

RESULTADOS

TRATAMENTOS

pH

pH

pH

Sistema

Fluidgel

Fluidgel TA

Fluidgel TACal

Fluidgel/H2O

in natura
10,77

8,92

6,74

Cd/Fluidgel

10,24

7,28

5,93

Pb/Fluidgel

9,85

6,42

5,21

0
,3
7n
m
0
,3
7
4n
m

Estrutura cristalina

,1
1
3
0
n
m
F
l
u
i
d
g
e
l
T
A
c
a
l
8
2
F
l
u
i
d
g
e
l
T
A
0
,3
7
n
mF
,4
8
3
n
m
lu
id
g
e
lin
a
tu
r

I
n
t
e
s
i
d
a
e
0
,4
3
5n
m

DRX

Material
esmectitico
Quartzo
dioctadrico

Bicarbonato de sdio

02
04
02
6
0
8
0
1
0
g
ra
u
s

Difratogramas das amostras Fluidgel

DECOMPOSIO TRMICA
ANLISE TERMOGRAVIMTRICA

100

0,000

100

283 C

-0,001

94

499 C

92

-0,002

90

702 C

88

-0,003

86
84

-0,004

82
o

65 C

80

-0,005

78

% Perda de massa

96

mT

% Perda de massa

98

0,000

285 C

95

487 C

-0,002
90
-0,003
85
-0,004
o

65 C
80

200

400

600

800

1000

200

400

600

800

-0,005
1000

Temperatura ( C)

Temperatura C

Curvas de TG e DTG da argila Fluidgel natural


100,0

Curvas de TG e DTG da argila Fluidgel tratada com cido

0,0002

Argila

Perda de
massa
(mg)

% Perda
de massa

3,37

19,64

-0,0008

Fluidgel in
natura

-0,0010

Fluidgel TA

2,96

16,38

Fluidgel
TACal

0,30

1,66

0,0000
99,5

-0,0002
o

720 C
o
568 C

-0,0004

518 C

99,0

-0,0006

405 C

m / T

Perda de massa (%)

-0,001

678 C

348 C

mT

DES

98,5
o

116 C
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

Temperatura (C)
Curvas de TG e DTG da argila Fluidgel tratada com cido e
calcinada

7
0
6
0
1
6
4
,
5
5
0
3
4
6
,
1
0
3
6
2
5
,
4
9
4
0
F
l
u
i
d
g
e
l
T
A
3
0
1
0
3
4
,
5
3
4
03
5
03
0
2
5
0
2
0
1
5
0
1
0
-1
N

m
e
ro
d
e
o
n
d
a
(c
m
)50

O-H

526,4796,385

%
T 52,473793,240
%
T
7
9
6
,8
3

%
T

8
5
8
0
7
5
2
9
0
,
1
3
5
1
6
4
,
0
2
9
7
0
3
4
5
2
8
3
6
4
5
,
6
9
8
6
5
F
l
u
i
d
g
e
l
"
i
n
a
t
u
r
"
6
0
1
0
2
9
,
4
8
9
4
03
0
2
0
1
0
-1
N

m
e
ro
d
e
o
n
d
a
(c
m
)

GRUPOS FUNCIONAIS
ESPECTROS DE
INFRAVERMELHO
DAS
H-O-H
H-O-H
Si-O-Al
Si-O
Si-O-Al
O-H
Si-O
ARGILAS

7
6
4
7
2
1
6
2
9
,
7
8
0
6
8
2
9
0
,
6
2
3
4
,
6
5
6
4
2
F
l
u
i
d
g
e
l
T
A
C
a
l
6
0
1
0
2
7
,
6
0
5
8
43
5
03
0
2
5
0
2
0
1
-1
N

m
e
ro
d
e
o
n
d
a
(cm
)501050

Espectroscopia na regio do infravermelho da


argila Fluidgel in natura

Espectroscopia na regio do infravermelho da argila Fluidgel


tratada com cido

H-O-H

O-H

Si-O-Al

Si-O

Espectroscopia na regio do infravermelho da argila Fluidgel


modificada qumica e termicamente

CARGA ELTRICA SUPERFICIAL


MTODO DE TITULAO
POTENCIOMTRICA

Fluidgel "in natura"


Fluidgel TA
Fluidgel TAcal

Densidade de carga (coulomb/cm )

30
20
10
0
3

10

pH

-10
-20

5,84

7,2

9,2

-30

Carga superficial total da Fluidgel natural, Fluidgel tratada


com cido e Fluidgel modificada qumica e termicamente

ESPECIAO METLICA
DAS SOLUES

Especiao do cdmio (50 ppm)

Especiao do chumbo (50 ppm)

PROPRIEDADES DAS
ARGILAS

Argila

rea
(m2/g)

CTC

Densidade
aparente

Densidade
real

Fluidgel in
natura

57,60

171,74

2,34

2,49 0,0114

Fluidgel TA

11,51

2,44

2,39 0,0034

Fluidgel
TACal

11,41

2,16

2,50 0,0027

60,98
32,914

EXPANSO EM GUA

Fluidgel
natural

Fluidgel
natural
Expandida

Expanso argila Fluidgel


natural

Fluidgel
TA

Fluidgel
TA
Hidratada

Fluidgel
TACal

Fluidgel
TACal
hidratada

Expanso argila Fluidgel Expanso argila Fluidgel tratada


tratada com cido
com cido e calcinada

MEV

MEV

Fluidgel in natura

Fluidgel in natura

Fluidgel TA

Fluidgel TACAL

CINTICA DO PROCESSO DE REMOO DE


CDMIO E CHUMBO PELA ARGILA FLUIDGEL
TRATADA COM CIDO
0,040

14

9,6
0,035
0,030

Experimental
pH
____ Pseudo-primeira-ordem
-------- Pseudo-primeira-ordem

10

0,020
0,015

8,0

Experimental
pH
_____ Pseudoprimera ordem
_ _ _ Pseudosegunda ordem

0,025

q (mmol/g)

0,025

pH

0,030

q(mmol/g)

8,8

12

0,035

0,020

7,2
6,4
5,6

0,015

4,8

0,010

0,010

% Rem= 97,62%

0,005

2
50

100

150

200

250

% Rem= 91,59%

0,005

0,000
0

4,0

pH medido

0,040

BA

3,2
2,4

0,000

300

50

100

150

Tempo (min)

200

250

300

350

Tempo (min)

Cintica de remoo de cdmio (A) e chumbo (B) em argila tratada com cido: (a) ajuste dos modelos de
pseudoprimeira ordem e pseudossegunda ordem

Parmetros dos modelos cinticos da remoo do cdmio e do chumbo e seus respectivos


coeficientes de determinao R2
Modelo
Sistema
Cd/Fluidgel TA
Pb/Fluidgel TA

Pseudoprimeira ordem
qe

k1

(mmol/g)

(min )

0,0380
0,0356

16,135
23,137

-1

Pseudossegunda ordem
R2

0,996
0,994

qe

k2

(mmol/)

(g/mmol.min)

0,0382
0,0357

70,702
86,218

R2
0,998
0,991

CINTICA DO PROCESSO DE REMOO DE


CDMIO E CHUMBO PELA ARGILA FLUIDGEL
TRATADA COM CIDO E CALCINADA
14
0,035

0,006

0,005

0,025

q (mmol/g)

10

Experimental
pH
Pseudoprimera ordem
------ Pseudosegunda ordem

0,003

0,002

0,001

% Rem= 17,51%

pH

0,004

q (mmol/g)

12

0,030

12

100

150

200

0,015

A
% Rem= 94,60%BB

0,005

0,000
2

50

Experimental
pH
Pseudoprimeira ordem
------- Pseudosegunda ordem

0,020

0,010

0,000
0

10

pH

14

50

100

250

150

200

250

300

Tempo (min)

Tempo (min)

Cintica de remoo de cdmio (A) e chumbo (B) em argila Fluidgel tratada qumica e termicamente:
(a) ajuste dos modelos de pseudoprimeira ordem e pseudossegunda ordem.

Parmetros dos modelos cinticos da remoo do cdmio e do chumbo e seus


respectivos coeficientes de determinao R2
Modelo
Sistema

Pseudoprimeira ordem
qe

k1

Cd/Fluidgel TACal

(mmol/g)
0,0044

(min )
9,5577

Pb/Fluidgel TACal

0,0261

16,495

-1

Pseudossegunda ordem
qe

k2

0,801

(mmol/)
0,0045

(g/mmol.min)
13,797

0,862

0,844

0,0264

32,521

0,867

R2

R2

ISOTERMAS DE CDMIO E CHUMBO


EM ARGILA TRATADA COM CIDO

0,14

0,20

0,12

0,15

q (mmol/g)

q (mmol/g)

0,10
0,08

Temp = 273 K
Temp = 293 K
Temp = 313 K
Temp = 333 K
_____ Langmuir
--------- Freundlich

0,06
0,04
0,02

0,10

Temp = 273 K
Temp = 293 K
Temp = 313 K
Temp = 333 K
_____ Langmuir
--------- Freundlich

0,05

0,00

0,00
0,0

0,5

1,0

C (mmol/L)

1,5

0,00

0,08

0,16

0,24

0,32

C (mmol/L)

0,40

0,48

Regresso no linear dos modelos de Langmuir e Freundlich para o equilbrio da


remoo de cdmio (A) e chumbo (B) em argila tratada com cido em diferentes
temperaturas.

Data: Data1_H
Model: Allometric1

Chi^2 = 0.00013
R^2
= 0.95995
a
b

0.22542
0.3274 0

PARMETROS OBTIDOS DOS


MODELOS DE EQUILBRIO
Parmetros obtidos dos modelos de equilbrio utilizados no sistema cdmio sobre Fluidgel TA
Temp.
(k)

Langmuir

Freundlich

Dubinin-Radushkevich

qm (mmol/g)

b
(L/g)

R2

R2

273

0,0872

14,80

0,954

0,081

0,302

293

0,1297

7,681

0,957

0,122

313

0,1337

0,350

0,967

333

0,1138

8,818

0,950

qm
(mmol/g)

(10 mol2/J2)

E
(KJ/mol)

0,910

0,061

3,539

0,3785

0,399

0,921

0,075

5,501

0,3157

0,123

0,441

0,916

0,081

6,230

0,2832

0,100

0,367

0,903

0,092

7,094

0,2654

-6

Parmetros obtidos de modelos de equilbrios utilizados no sistema chumbo sobre Fluidgel TA


Langmuir
Temp.
(k)

Freundlich

Dubinin-Radushkevich

qm
(mmol/g)

b
(L/g)

R2

R2

qm
(mmol/g)

(10 mol2/J2)

E
(KJ/mol)

273

0.28462

5.397

0.9381

0.3440

0.549

0.975

0,0921

7,094

0,2654

293

0.11203

126.2

0.8554

0.1788

0.314

0.911

0,1412

7,357

0,2606

313

0.12731

198.5

0.9279

0.1993

0.308

0.942

0,1536

7,409

0,2596

333

0.15285

256.5

0.8961

0,2706

0.327

0.959

0,2007

9,980

0,2238

-6

DADOS TERMODINAMICOS NA REMOO DE


CDMIO E CHUMBO EM ARGILA FLUIDGEL TA
Dados termodinmicos para remoo do cdmio
Sistema

H (KJ/mol)

S(J/mol. K)

G (J/mol)

Temp = 273 K

Processo espontneo e
-6343,990
exotrmico

Temp = 293 K

-6433,794

Temp = 313 K

-6,6476

-1,0500

Temp = 333 K

-6171,463
-6368,779

Dados termodinmicos para remoo do chumbo


Sistema
Temp. (K)

H (KJ/mol)

313
333

(J/mol. K)

G (KJ/mol)

Processo endotrmico e
-9813,412
espontneo

273
293

14,33

87,515

-10899,51
-12974,37
-15045,98

ISOTERMAS DE CHUMBO
SOBRE ARGILA FLUIDGEL TACAL

TACAL

0,06

0,05

Temp = 0 C
o
Temp = 20 C
o
Temp = 40 C
o
Temp = 60 C
_____ Langmuir
--------- Freundlich

q (mmol/g)

0,04

0,03

0,02

0,01

0,00
0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

C (mmol/L)

Regresso no linear dos modelos de Langmuir e Freundlich para


o equilbrio da remoo de chumbo em argila tratada qumica e
termicamente em diferentes temperaturas.

PARMETROS OBTIDOS DE MODELOS DE


EQUILBRIOS UTILIZADOS PARA O SISTEMA
CHUMBO SOBRE ARGILA FLUIDGEL TACAL
Parmetros obtidos de modelos de equilbrios utilizados para o sistema chumbo sobre
argila tratada com cido e calcinada
Langmuir
Temp.
(k)

qm

Dubinin-Radushkevich
(D-R)

Freundlich

(mmol/g)

b
(L/g)

R2

R2

273

0.01881

79.913

0.9356

0.020

0.185

293

0.04002

10.273

0.8299

0.035

313

0.03654

115.39

0.8673

333

0.04281

95.259

0.8858

qm
(mmol/g)

(10 mol2/J2)

E
(KJ/mol)

0.832

0,023

1,253

0,6316

0.302

0.951

0,037

2,369

0,4594

0.048

0.272

0.948

0,047

2,765

0,4252

0.045

0.222

0.907

0,049

2,869

0,4174

-6

Dados termodinmicos para remoo do chumbo sobre Fluidgel TACal


Sistema
Temp. (K)

H (KJ/mol)

S (J/mol. K)

273
293
313
333

11,7413

66,927

G (KJ/mol)

Processo endotrmico e
de natureza espontnea
-6551,34

-8032,50
-8742,47
-10836,47

SISTEMA DINMICO
Estudo da vazo para a adsoro em leito fixo
1,1
1,0
0,9
0,8
0,7

C/Co

0,6
0,5
0,4
0,3

Fluxo=0,6 mL/min
Fluxo=2 mL/min
Fluxo=1 mL/min

0,2
0,1
0,0
0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

14000

16000

Tempo (min)

Curvas de ruptura para os sistemas Pb2+/ Fluidgel TACal em diferentes vazes,


Co= 48 mL/min.
Valores de ZTM, qu, qt e %RL para remoo de chumbo sobre Fluidgel TACal
Sistema
Pb/Fluidge
l TACal

Vazo
(mL/min)
0,6
1
2

ZTM
(cm)
0,425
3,413
7,839

qu

qt

(mmol/g)
0,0165
0,0139
0,0102

(mmol/g)
0,016
0,018
0,020

%RL
27,91
47,03
21,35

1 ,2

1 ,2

1 ,0

1 ,0

0 ,8

0 ,8

C/Co

C/Co

SISTEMA DINMICO
Modelo de Adams Bohart

0 ,6

F lu x o = 1 m L / m in
_ _ _ q u a s ic h e m ic a l

0 ,4

0 ,6

F lu x o = 2 m L / m in
_ _ _ q u a s ic h e m ic a l

0 ,4

0 ,2

0 ,2

0 ,0

0 ,0
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

1000

T e m p o (m in )

2000

3000

4000

5000

6000

7000

T e m p o (m in )

Ajuste do modelo quasichemical s curvas de remoo do Pb2+ pela argila


Fluidgel tratada trmica e quimicamente a diferentes vazes
Parmetros de ajuste quasichemical do estudo de vazo
Sistema
Pb/Fluidgel
TACal

Vazo
(mL/min)
0,6
1,0
2,0

k
(L/mmol.min)
0,01253
0,01467

q0
(mmol/L)
36,197
19,019

R2
0,99181
0,97730

,0
1
0
,0
8
,0
6
1
C
i
c
l
o
2
,0
4
3
,0
2
,01
02
03
0
4
0
5
0
6
0
7
0
T
e
m
p
o
(m
in
)

C
/o

REMOO E ELUIO DO CHUMBO PELA ARGILA


FLUIDGEL TACAL EM SISTEMA DINMICO
Avaliao dos leitos regenerados utilizando CaCl2

Curvas de ruptura dos ciclos de adsoro/dessoro do chumbo, Co= 75 mmol/L


Parmetros das curvas de ruptura para a remoo de chumbo em ciclos de soro/dessoro
usando CaCl2 como eluente
Sistema

Ciclo

ZTM (cm)
7,8489

qu

qt

(mmol/g)

(mmol/g)

%RL

1 ,2

1 ,0

1 ,0

0 ,8

0 ,8

0 ,6

R em oo 1
_ _ _ q u a s ic h e m ic a l

0 ,6

R em oo 2
_ _ _ q u a s ic h e m ic a l

0 ,4

0 ,4

0 ,2

0 ,2

0 ,0

0 ,0
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000

8000

100,,,086
R
e
m
o

3
_
q
u
a
s
i
c
h
e
m
a
l
000,,,42 ic
10203040506070

C
/o

1 ,2

C/Co

C/Co

SISTEMA DINMICO
MODELO DE ADAMS BOHART DOS
LEITOS REGENERADOS POR CACL2

T e m p o (m in )

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

T e m p o (m in )

4000

Tem
po(m
in)

Ajuste do modelo quasichemical dos leitos regenerados por CaCl2

Parmetros de ajuste quasichemical dos leitos regenerados por CaCl2


q0

Sistema

Remoo no

k
(L/mmol.min)

(mmol/L)

Pb/Fluidgel
TACal

1
2
3

0,03817
0,02971
0,01979

75,380
41,030
24,258

R2
0,9865
0,9788
-

CARACTERIZAO DO COMPLEXO
METAL ARGILA
DRX das argilas contaminadas com os metais

Intensidade

Intensidade

1,693 nm

Fluidgel TA + Pb
1,591 nm
0,458 nm

Fluidgel TACal

Fluidgel TA + Cd
1,821 nm
0,458 nm

Fluidgel TACal + Pb
Fluidgel TA

20

40

60

2 (graus)

80

100

20

40

60

80

2 (graus)

Difractogramas das amostras Fluidgel TA e Fluidgel TACal antes e aps o processo


de remoo dos metais

CARACTERIZAO DO COMPLEXO
METAL ARGILA
Composio qumica das argilas contaminadas com metal
Composio qumica das argilas Fluidgel TA e Fluidgel TACal antes e aps a remoo de
chumbo e cdmio
Amostra
Fluidgel TA
Fluidgel TA +Pb
Fluidgel TA+ Cd
Fluidgel TACal
Fluidgel TACal +Pb

Composio (%)

Na
0,67
0
0
3.07
0,12

Mg
4,02
4,24
4,32
3.52
4,59

Al
19,53
19,63
20,94
15.30
13,74

Si
64,11
58,06
64,17
64.20
62,52

K
0,55
0,35
0,39
0.54
0,29

Ca
2,04
1,86
1,39
2.70
1,47

Ti
0,90
0,75
0,84
1.06
1,02

Fe
8,13
13,68
6,36
9.57
13,04

Pb

Cd

0
0

1,38
0
0

1,54
0

2,84

Propriedades fsicas das argilas


Propriedades fsicas das argilas
Argila
Fluidgel TA
Fluidgel TA +Pb
Fluidgel TA + Cd
Fluidgel TACal
Fluidgel TACal + Pb

rea superficial
(m2/g)
11,51
13,67
11,41
11,41
13,31

Densidade aparente
(g/cm3)
2,4416
2.1665
1.8973
2.1572
2.1543

Densidade real
(g/cm3)
2,5895
2,2895
2,0125
2,5054
2,3472

%Ep
5,710
5,372
5,937
13,89
8,218

DISTRIBUIO DO CHUMBO EM
ARGILA FLUIDGEL TA

Mapeamento por EDX do chumbo sobre argila Fluidgel TA

DISTRIBUIO DO CDMIO SOBRE A


SUPERFCIE DA ARGILA FLUIDGEL TA

Mapeamento por EDX do cdmio sobre argila Fluidgel TA

DISTRIBUIO DO CHUMBO SOBRE A


SUPERFCIE DA ARGILA FLUIDGEL TACAL

Mapeamento por EDX do chumbo sobre argila Fluidgel TACal

DISTRIBUIO DO CHUMBO APS O


TERCEIRO
CICLO DE ADSORO/DESSORO

Mapeamento por EDX do chumbo sobre argila Fluidgel TACal aps o terceiro
ciclo de adsoro/dessoro

Os resultados dos testes cinticos indicaram que a soro dos ons cdmio pelas argilas
Fluidgel TA (tratada quimicamente) e Fluidgel TACal (tratada trmica e quimicamente)
rpida, sendo necessrio um tempo mnimo 150 min e de 250 min para alcanar o
equilbrio, respectivamente. Enquanto que para o chumbo foi de 250 min na Fluidgel TA e
de 300 min na Fluidgel TACal.

O valor da CTC obtido encontra-se na faixa apresentada por argilas deste tipo,
reduzindo com o tratamento qumico e trmico.
Por meio das micrografias, observou-se que as argilas apresentam tamanho,
forma e caractersticas de argilas bentonitas, contendo macroporos em sua
forma in natura.
A partir das anlises trmicas foram verificadas perdas de massa nas faixas esperadas de
temperatura para argilas que passaram por transformaes sdicas, e determinou-se a
temperatura de 750 oC como sendo a temperatura de calcinao das amostras.
A partir dos difratogramas de raios X observou-se que efetivamente se tem uma resposta
ao tratamento cido e trmico das esmectitas, ou seja, o espaamento basal d( 001) expande
com o tratamento cido e contrai aps a calcinao a 750 oC, indicando que os tratamentos
ocasionam mudanas nas camadas das argilas.
Com base no exposto, pode-se concluir que o tratamento qumico empregado reduziu o pH
da disperso formada, conforme o esperado.

CONCLUSES FINAIS

A remoo de cdmio pela argila Fluidgel TACal em sistema dinmico muito baixa, confirmando os
resultados obtidos em sistema esttico, concluindo-se que a remoo deste metal por esta forma
desta argila no se mostra promissora

O estudo de parmetros de transferncia de massa, assim como as curvas de ruptura indicam


que a vazo de operao mais adequadas foi 1mL/min, apresentando um valor baixo de
comprimento da ZTM (3,413), bem como uma baixa resistncia transferncia de massa para
a remoo de chumbo pela argila Fluidgel TACal.

Testes preliminares foram realizados com a argila Fluidgel TA observando-se que esta
argila no pode ser utilizada em sistema dinmico, visto que em contato com as solues
de chumbo ou cdmio adsorvem grande quantidade de gua, expandindo o volume do leito
e desfolhando suas lminas que se dissolvem e se dispersam com o fluxo e so arrastradas
atravs da coluna.
O estudo termodinmico indicou que a capacidade mxima adsorvida na remoo do
cdmio pela argila Fluidgel TA no cresce com o aumento da temperatura de processo. No
caso do chumbo o processo de adsoro endotrmico e as interaes entre as duas
argilas estudadas e as solues de chumbo ocorreram de forma espontnea.

Os resultados mostram que a argila Fluidgel tratada com cido e calcinada


pode ser usada como adsorvente alternativo na remoo de ons Pb(II),
devido a sua alta disponibilidade, baixo custo e boas propriedades de
adsoro.
Os resultados no so significativos ao nvel de remoo do cdmio com a
argila Fluidgel TACal.

CONCLUSES FINAIS

As amostras das argilas Fluidgel TA e Fluidgel TACal contaminadas com chumbo e


cdmio, caracterizadas usando a anlise de EDS com mapeamento, indicam uma
distribuio uniforme das espcies Pb e Cd na superfcie das argilas, no apresentando
seletividade de qualquer ction para stios especficos ou precipitados destes metais.

A partir da anlise da composio qumica pode-se observar que com a adsoro de


cdmio e chumbo, houve uma reduo da quantidade de ctions Ca 2+ e K+ e
desaparecimento dos ctions Na+ causada pela troca catinica do processo.

Verifica-se a partir dos resultados dos difratogramas das argilas Fluidgel TA e


FluidgelTACAl contaminadas com cdmio e chumbo, que o processo de remoo destes
metais causou diminuies na distncia basal d001.

A partir dos resultados, verificam-se os diferentes comportamentos das curvas de


rupturas para os trs ciclos, onde se pode observar que a maior resistncia
transferncia de massa foi obtida no ltimo ciclo, com uma baixa remoo. O tempo de
ruptura (tb) manteve-se em torno 800 min para os dois primeiros ciclos.

CONCLUSES FINAIS

Projeto de equipamento em escala industrial para a remoo de


metais pesados em efluentes industriais.
Desenvolvimento de um modelo de transferncia de massa entre
fases, orientados a obter uma correta representao da
descontinuidade da superfcie do slido adsorvente.

Estudar a adsoro de outros metais, tais como os metais nobres

Avaliar o potencial de remoo de outras argilas bentonitas.

SUGESTES

AGRADECIMENTOS

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