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BIOLIXIVIACIN DE SULFUROS 2016

Figura: Imagen Satelital Zona Azul Que Corresponden a Piletas de Biolixiviacin y de Solventes.


BIOLIXIVIACIN

APLICACIONES COBRE
Planta

Produccin Ton/da

Operacin

Lo Aguirre (Chile)

16,000

1980-1996

Mt. Leyshon (Australia)

1,370

1991-(En cierre)

Cerro Colorado (Chile)

16,000

1993

Girilambone (Australia)

2,000

1993

Ivan-Zar (Chile)

1,500

1994

Quebrada Blanca (Chile)

17,300

1994

Andacollo (Chile)

10,000

1996

Dos Amigos (Chile)

3,000

1996

Zaldvar (Chile)

20,000

1998

Gundpowder's Mammoth 1.2 millones de toneladas


Mine (Australia)
(in situ)

1991

Aplicacin de la
Biolixiviacin
Los mtodos de lixiviacin microbiana estn
comenzando a ser aplicados para incrementar la
recuperacin de metales de menas de sulfuros de
bajo grado o recalcitrantes a los procesos
convencionales usando un pre tratamiento como
en el caso de la pirita o arsenopirita,
microorganismos son usados comercialmente para
la extraccin de cobre por medio de biolixiviacin

Proceso de Biolixiviacion aplicado al Cobre

Cmo se produce la Biolixiviacin de


Sulfuros de Cobre?
Las protagonistas de la
biolixiviacin son bacterias, que
se alimentan de minerales
(quimiolittrofas)
Para vivir, estas bacterias
necesitan el anhdrido carbnico
(CO2) de la atmosfera como
fuente de carbono, y agua (H2O).
Se alimentan de fierro, arsnico o
azufre, elementos que suelen
estar mezclados en las rocas que
contienen el cobre.

CON QUE TIPO DE MINERAL


SE REALIZA?

de explicar el proceso de extraccin se debe aclarar que el


es un metal que no existe en estado puro, sino que est
nado en una gran variedad de minerales los que se dividen
s clases: en la primera categora estn los xidos que se
ven muy fcilmente en un cido suave, permitiendo una r
ccin del cobre; en segundo lugar estn los sulfuros secund
la Calcocina y la Covelina, que slo se disuelven por oxidac
ante el uso de un cido muy fuerte y un agente oxidante; y
ente estn los sulfuros primarios, minerales insolubles o m
mente solubles en el tratamiento cido, que por lo anterior
n sino que son tratados mediante Pirometalurgia.

Mecanismos de biolixiviacin de sulfuros


metlicos
Siempre ha existido, y todava hoy existe, una gran
controversia en cuanto al verdadero papel jugado por
los microorganismos en la biolixiviacin (Rodrguez et
al., 2001).
En cuanto a la biolixiviacin de sulfuros minerales, se
sabe que la base de estos procesos la constituye la
movilizacin de los constituyentes metlicos y que esta
accin se realiza a travs de la oxidacin promovida
por microorganismos.
Muchos investigadores han dedicado aos de su
trabajo en busca de respuestas a esta cuestin
fundamental.
El primer intento de explicacin del posible mecanismo

Mecanismo directo
Segn este mecanismo, la bacteria ataca al sulfuro metlico de forma
directa mediante su adherencia a la superficie mineral y la posterior
oxidacin enzimtica de ste por transporte de electrones desde la
parte reducida del mineral, generalmente el sulfuro, al oxgeno disuelto
siguiendo la siguiente reaccin (Rodrguez et al., 2001):
La adherencia de bacterias al mineral, es por tanto, necesaria para la
biolixiviacin de minerales a travs del mecanismo directo y es la
principal evidencia presentada en la defensa del mismo. Esta teora se
ha apoyado en diversos en numerosos estudios experimentales que
demuestran la capacidad de unin que presentan las bacterias
biolixiviantes a las superficies de los minerales.
Las Acidithiobacilli secretan algunas sustancias que podran ayudar al
ataque (Murr y Berry, 1979). Tributsch y Bennett (1981) observaron en
el microscopio electrnico cristales de pirita expuestos a la accin de A.
ferrooxidans; detectaron huellas de corrosin en los cristales y
surgieron que stas eran causadas por un agente bacteriano, un
metabolito que podra ejercer por tres medios: por oxidacin de Fe2+ a
Fe3+, por solubilizacin del azufre molecular de las superficies del
cristal o por ataque directo. Tambin comprobaron que A. ferrooxidans
era capaz de distinguir las regiones ms favorables de la superficie
mineral para obtener su fuente de energa y seleccionar el sitio de

La bacteria T. ferrooxidans oxida a los sulfuros inorgnicos, y a otros


compuestos de azufre con valencia reducida, a sulfato, siendo adems
capaz de oxidar, como sabemos, al hierro ferroso a frrico, sioguiendo
la siguiente reaccin (Ballester, 1991):
En general, los sulfuros metlicos son insolubles en los medios
lixiviantes cidos convencionales, mientras que los respectivos sulfatos
son, casi todos, solubles. La oxidacin del sulfato ferroso se representa
a travs de la siguiente reaccin (Ballester, 1991):
En el caso de substratos slidos, como cuando se atacan sulfuros
metlicos, su concentracin es sinnimo de tamao de partcula y de
rea superficial, puesto que el slido est slo disponible en la
superficie. El interior del slido no estar expuesto a la accin
bacteriana hasta que el material ms externo haya sido diluido. Por
ejemplo, se encontr que en el caso de utilizar sulfuros puros de Cd, Co,
Cu+, Cu2+, Ni y Zn, la velocidad de disolucin del metal era
proporcional al producto de solubilidad del respectivo sulfuro. Esta
relacin directa sugiere que la bacteria debe permanecer cercana a la
superficie del slido, pues en este lugar se produce la siguiente
separacin o desunin (Ballester, 1991):

De esta manera, el in S2- liberado del sulfuro metlico, es capturado


por el sistema enzimtico de la bacteria y oxidado a sulfato segn la
reaccin (2). Como consecuencia de esta oxidacin metablica del
sulfuro, la reaccin (4) se desplaza hacia la derecha, favorecindose la
descomposicin del sulfuro slido. En teora, este proceso de oxidacin,
podra continuar hasta que todo el substrato se hubiese convertido en
producto. Sin embargo, en sistemas discontinuos la acumulacin de
productos de reaccin alcanza tal nivel que sea crea un medio txico
para el microorganismo, de tal manera que no es posible alcanzar una
conversin total del slido inicial. La excepcin a esta regla se produce
cuando la densidad de pulpa inicial es muy reducida (Ballester, 1991).
Al mismo tiempo, otros investigadores observaron el mismo efecto,
pero durante la oxidacin qumica de los minerales. Estas
observaciones, junto con las realizadas por McKibben y Barnes
mediante el estudio de la superficie de una pirita, antes y despus de
ser sometida a oxidacin, derrumbaron los argumentos de quienes
defendan el ataque directo, ya que observaron que las grietas y
fracturas formadas durante el proceso eran heredadas del historial de
crecimiento del propio mineral y de los procedimientos de preparacin
superficial previamente aplicados a ste. Estos lugares son,
qumicamente, ms reactivos al tener una energa superficial ms
elevada y, por ello, se atacaban preferentemente (Rodrguez et al.,

Tambin existen dudas sobre la veracidad del ataque directo


en cuanto a que el mecanismo enzimtico por el cual ocurre
no ha sido, an, absolutamente esclarecido. Lundgren y Tano
afirmaron que la envoltura celular contena las enzimas
necesarias para lograr catalizar la oxidacin de sulfuros,
pero
Tributsch y Bennett (1981), basndose en clculos
energticos, descartaron esta teora y afirmaron que para
sulfuros como ZnS y CdS, la transferencia directa de
electrones desde la banda de valencia del sulfuro metlico al
sistema metablico de la bacteria no era posible (Rodrguez
et al., 2001).
Los resultados a favor del mecanismo directo,
generalmente, se apoyan en experimentos en los cuales se
evita la presencia de hierro, utilizando sulfuros metlicos
puros y sintticos (con bajo contenido de hierro) o sulfuros
naturales con concentraciones de hierro prcticamente
despreciables y medios nutrientes con inculos libres de

BIOLIXIVIACIN DIRECTA

Fotografa microscpica de
Pirita degradada por
Acidithiobacillus Ferroxidans

a.- MECANISMO
DIRECTO
La
bacteria
est
en
contacto directo con la
superficie
del
mineral,
promoviendo la oxidacin
del azufre de los sulfuros
metlicos a sulfatos. La
oxidacin proporciona la
energa
para
el
crecimiento
de
las
bacterias.

Esquema del mecanismo directo de biolixiviacin. Figura diseada por Hugo Aguilera Bandn.1) Las
bacterias se encuentran presentes en el medio con mineral, 2) Las bacterias entran en contacto con
el mineral por medio de los exopolmeros (EPS), 3) Los exopolmeros reaccionan con la superficie
del mineral, 4) El metal es liberado.
ESTRELLA SANTOS, Maribel Alicia

Mecanismo indirecto
El mecanismo indirecto de lixiviacin microbiolgica tiene lugar por la
interaccin del mineral con productos intermedios o finales del
metabolismo de las bacterias, no habiendo por tanto reacciones
enzimticas que acten directamente sobre el sulfuro, y el agente de
lixiviacin, el Fe3+, es regenerado por el microorganismo segn las
siguientes reacciones (Rodrguez et al., 2001).

A su vez, el azufre elemental, que se forma en el proceso mediante la


reaccin (5), es oxidado a cido sulfrico por la misma bacteria. Esta
produccin de cido disminuye el pH durante la lixiviacin y acelera el
proceso, mejorando, adems, las condiciones ambientales de vida de las
bacterias, su adherencia al mineral y evitando la precipitacin de
jarositas que constituyen una barrera difusional entre el sulfuro y el Fe3+
(Rodrguez et al., 2001).

Habra que hacer notar que bajo determinadas condiciones, la reaccin


(6) podra determinar el cambio de valor del pH en el proceso de
disolucin de los metales (Rodrguez et al., 2001).
Las jarositas se forman debido a que la oxidacin bacteriana de Fe2+ a
Fe3+ consume protones aumentando as el pH, y esto, sumado a una
alta concentracin de hierro y/o sulfatos en disolucin, produce la
precipitacin del hierro segn la siguiente reaccin (Rodrguez et al.,
2001):
donde X es un catin monovalente como K+ , H+ y NH4+, presente en
las sales que componen los medios nutrientes bacterianos. El
mecanismo de lixiviacin indirecto es la base de los procesos
extractivos de biolixiviacin que se estn empleando a gran escala,
desde hace aos, para la obtencin de uranio, cobre, etc. (Rodrguez et
al., 2001).

Fig. Diagrama esquemtico de los mecanismos (Rodrguez et al.,


2001).

BIOLIXIVIACIN INDIRECTA

Fierro (II) oxidado y convertido


a Fierro (III) por
Acidithiobacillus Ferroxidans

b.- MECANISMO
INDIRECTO

El sulfuro metlico es oxidado


qumicamente por la accin del
agente oxidante Fe3+. La funcin
de los microorganismos es
regenerar el agente oxidante. Si
la
oxidacin
qumica
es
completa se obtiene Fe2+ y
SO42-. Cuando es incompleta se
generan Fe2+ y S, en cuyo caso
la bacteria oxida tambin el
azufre elemental S a SO42-,
regenerando al medio H2SO4

Esquema del mecanismo indirecto de biolixiviacin. Figura diseada por Hugo Aguilera
Bandn.
1) Las bacterias se encuentran presentes en el medio con el mineral, el hierro ferroso
Fe+3 lixivia el mineral, 2) El metal es liberado y el hierro ferroso es oxidado a Fe+2 por
las bacterias

ESTRELLA SANTOS, Maribel Alicia

BIOLIXIVIACIN

Ejemplos:
Mecanismo Directo
CuFeS2 + 9/2 O2 + H+

Cu2+ + 2 SO42- + Fe3+ + 1/2 H2O

Oxidacin-

biolgica

Mecanismo indirecto completo


CuFeS2+ 16Fe3+ + 8H2O

Cu2+ + 2SO42- + 17Fe2+ + 16H+ Oxidacin-qumica

17Fe2+ + 17/4 O2 + 17H+

17Fe3+ + 17/2 H2O

Oxidacin-

biolgica

Mecanismo indirecto incompleto


CuFeS2 + 4Fe3+

Cu2+ + 2S + 5Fe

2+

5Fe2+ + 5/4 O2 + 5H+

5Fe3+ + 5/2 H2O

2S + 3 O2 + 2H2O

2H2SO4

Oxidacin-qumica
Oxidacin-biolgica
Oxidacin-biolgica

DOMO ARIGATO

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