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De Ingeniera de polimerizacin

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Ejercicio 16
DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN

Investigue las siguientes definiciones, y


escriba sus resultados en las diapositivas
siguientes

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN


MTODO:_________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
TCNICA:_________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
PROCESO:________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
PROCEDIMIENTO:__________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
4

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN


ESTNDAR:________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
_________________________________________________________
NORMA:___________________________________________________
__________________________________________________________
__________________________________________________________
________________________________________________________

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Debido a las diferencias:


estructurales,
de longitud,
de polaridad,
de peso molecular promedio,
de
polidispersidad,
de exotermicidad de formacin,
de
viscosidad,
de densidad,
de cristalinidad,
de transferencia de masa,
de mecanismo de reaccin,

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Debido a las diferencias:


de aplicacin,
de costos del proceso
de seguridad
de
impacto ambiental
de calidad requerida,
de propiedades
finales requeridas,
de compatibilidad con otros
materiales,
de dificultad al
combinarlo con otros materiales, del volumen de
produccin requerido,

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Debido a las diferencias:


de dinmica trmica
de cintica qumica del polmero,
del tipo de reactor,
de control del proceso,
de impacto ambiental
de calidad requerida,
del mtodo de separacin y
purificacin,
de propiedades finales
requeridas,
de compatibilidad con otros materiales,

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

As como a las diferencias entre:


Macro-mezclado y Micro-mezclado

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Macro-mezclado y Micro-mezclado

Micro-mezclado

Mezclado perfecto

m
i
x

m
o
d
a Regin Regin de
l
c
z
Normal separacin
e
M

Reactor batch o tubular

Tanque agitado segregado

Macro-mezclado

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Adems del efecto del tipo de equipo de


mezclado, combinado con formacin de cadena
del polmero.

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POLICONDENSACION

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POLIADICIN POR RADICALES LIBRES

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

han llevado a los ingenieros qumicos al


desarrollo de diferentes soluciones para
producir polmeros.
Estas soluciones se
conocen como mtodos de polimerizacin.

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

MTODOS DE POLIMERIZACIN
INICIALMENTE HOMOGNEOS

MASA
SOLUCIN

EMULSIN
INICIALMENTE HETEROGNEOS

SUSPENSIN
INTERFACIAL

Mtodos de polimerizacin para obtener PVC


(diapositivas 29-33)

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Pero antes de revisar los mtodos indicados, se


requiere revisar los aspectos relacionados con los
fenmenos de superficie.

Video: Fenmenos de superficie

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Ejercicio 17
DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN
Investigue las descripciones de los mtodos de
polimerizacin, y anote sus resultados en las
diapositivas siguientes.

MTODOS DE POLIMERIZACIN

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Para cada mtodo determine los siguientes parmetros


Ip Indice de polidispersidad:

Alto/Medio/Bajo y valores posibles

PM p Peso Molcular promedio: Alto/Medio/Bajo y valores posibles


T Pa.Tamao de partcula: Alto/Medio/Bajo y valores posibles
C. Re. Calor de reaccin: Alto/Medio/Bajo y valores posibles
P.Ag. Patrn de agitacin: Alto/Medio/Bajo
P.Me..Patrn de mezclado: Alto/Medio/Bajo
S. Seguridad

Muy Riesgoso/ Riesgoso/ Poco Riesgoso

S. P.Separacin del producto Muy Difcil/Difcil/Poco Difcil


P.P. Purificacin del producto: Muy Difcil/Difcil/Poco Difcil
C. Pr. Control del proceso: Muy Difcil/Difcil/Poco Difcil
C.Re.M.Costos relativos del mtodo: Alto/Medio/Bajo
Gr. P.T.Pr. Grfica del perfil de temperatura del proceso
F.G.Pr
Flujograma general del proceso

MTODOS DE POLIMERIZACIN

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Complete la siguiente tabla


Mtodo

Ip

PMp T Pa C.R P.
P.M S S.P.
e.
Ag. e.

P.P.

C. Pr

C.R Gr.
e. M P.T.Pr

Masa

Solucin

Suspensin

Emulsin

Interfase

F.G.
Pr

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DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN


MASA (POR PRECIPITACIN)

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN


SOLUCIN

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DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN


EMULSIN

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DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN


SUSPENSIN

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DESCRIPCIN DE LOS MTODOS DE POLIMERIZACIN


INTERFACIAL

MTODOS DE POLIMERIZACIN

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Complete la siguiente tabla

Mtodo

Ventajas

Desventajas

Masa (Por
Precipitacin)
Solucin
Suspensin
Emulsin
Interfase
5

MTODOS DE POLIMERIZACIN

TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS I

Escriba los datos solicitados en la siguiente tabla

Mtodo
Masa (Por

Ejemplos de productos obtenidos

Precipitacin)

Solucin
Suspensin
Emulsin
Interfase
5

Mtodos de Polimerizacin

Inicialmente Homogneos

Polimerizacin en masa

Cond
ensad
or

Tanque
de
Retencin
Lquido
caliente

Lquido fro

Vapor

Condensado

Polimerizacin en Masa
COMPONENTES
Monmero
Iniciador
Aditivos especiales
Es ms adecuado en policondensaciones,
pero puede emplearse en poliadiciones si el
calor de la reaccin es fcil de controlar.

Polimerizacin en Masa
En el reactor debe evitarse llegar, o ms an, rebasar el
punto de gelacin, debido al fuerte incremento en la
viscosidad tan elevada. Incluso puede solidificarse el
polmero.

Por tanto, Cmo puede obtenerse un polmero slido


en la polimerizacin?

Polimerizacin en Masa
Ejemplo.
Colado de la hojas de metacrilato de metilo, con
pre-polimerizacin.
En este caso se utilizan dos ms reactores.
El primer reactor se llama de pre-plimerizacin o
prepoli. Los siguientes son de desarrollo, y el
ltimo es el de terminacin o agotamiento.

Colado de la hojas de metacrilato de metilo

Polimerizacin en Masa
Posteriormente, las hojas de poli-metacrilato de
metilo ya terminadas, son quebradas en tamaos
de partcula adecuados, pero son de forma
irregular.

Polimerizacin en solucin

Cond
ensad
or

Tanque
de
Retencin
Lquido fro

Lquido
caliente

.
.
.
. .
... . . .
.
.
..
. .

Vapor

Condensado

Polimerizacin en Solucin
Componentes:
Comonmeros
Iniciador
Solvente (C6H6, THF, Tolueno, etc.)
Producto: solucin de polmero
Permite utilizar catalizadores de
Ziegler Natta o Metalocnicos
y/o reacciones muy exergnicas.

Cond
ensad
or

Tanque
de
Retencin
Lquido fro

Lquido
caliente

.
.
.
. .
... . . .
.
.
..
. .

Vapor

Condensado

Inicialmente Heterogneos

Polimerizacin en emulsin

Cond
ensad
or

Tanque
de
Retencin
Lquido
caliente

Lquido fro

Vapor

Condensado

Polimerizacin en Emulsin

Componentes:
Comonmeros o Monmero
Iniciador soluble en el agua
Tensoactivo (surfactante jabn),
Agua.
Dispersin coloidal polmero/agua
= Partculas polimricas
(50-600 nm)

Interrupcin
de la agitacin

No hay separacin
de Fases (precipitacin)!

Esquema de Smith - Ewart


Polimerizacin en emulsin: Etapa I (nucleacin)

Esquema de Smith - Ewart


Polimerizacin en emulsin: Etapa II (crecimiento)

Esquema de Smith - Ewart

Sistema (1,0)

Esquema de Smith - Ewart


Polimerizacin en emulsin: Etapa III (agotamiento)

Anormalidades de este mtodo


- Autoaceleracin

(efecto Trommsdorf).
Incremento drstico
del nmero de
radicales libres

kt

Las cadenas
se enredan
Incremento de la
viscosidad

rp

Soluciones al efecto Trommsdorf:


Controlar la temperatura de reaccin (necesidad de un
programa de simulacin).
Aadir un agente de transferencia de cadena.
Incrementar la cantidad de iniciador al principio de
reaccin.
El efecto Trommsdorf es frecuente en las
polimerizaciones de acrlicos y de polmeros con
baja Tg.

-Efecto vtreo.
-Se incrementa PMw
-Cadenas rgidas
-No hay difusin
del monmero
- Incremento de
la viscosidad

- Cadenas flexibles
-Fcil difusin
de monmero

R.I.P.
Reaccin

Fin de la polimerizacin

Soluciones al efecto Vtreo:


Incrementar la temperatura de reaccin (curado).
Aadir un agente de transferencia de cadena.
Incrementar la cantidad de iniciador durante la
reaccin.
El Efecto Vtreo es frecuente en las
polimerizaciones de estirnicos y de polmeros
con alta Tg.

Polimerizacin en suspensin

Cond
ensad
or

Tanque
de
Retencin
Lquido
caliente

Lquido fro

Vapor

Condensado

Polimerizacin en Suspensin
Componentes:
Comonmeros o Monmero
Iniciador orgnico
Agente de suspensin
Agua.
Sistema inestable
Interrupcin
de la agitacin

Separacin
de Fases!

(10,000 nm 1,000,000 nm)


Producto: partculas grandes de polmero.

Polimerizacin en interfase

C
M
1

Vapor

Lquido
caliente

Lquido fro

Succin

C
M
2

Cond
ensad
or

Condensado

Mtodos de Polimerizacin
Mtodo

Ventaja

Desventaja

Masa

Producto puro

Trmicamente inestable
Manejo difcil del producto

Solucin

Adecuado control trmico.


Manejo simple de productos

Riesgo ambiental
Muy cara

Suspensin

Adecuado control trmico.


Manejo simple de productos

Preparacin de homopolmeros y
copolimeros nicamente

Emulsin

Adecuado control trmico


Manejo muy simple de productos
Amplias posibilidades de
preparacin de nuevos productos

Costos iniciales altos

Interfacial

Mayor control de cadena

Tiempo de proceso largo

Ejercicio 18
Escriba los criterios necesarios para obtener un
polmero:
a) En una cantidad anual moderada.
b) Con un peso molcular lo ms alto posible.
c) Con un % bajo de
polmero en el producto.
d) Con un peso molecular regulable durante
la reaccin
e) Con un Ip de 1.02 a 1.04
f) A partir de dos comonmeros A y
B. HA > HB
g) S Np = 5.4, Qu tipo de propela
utilizaria?
h) Qu tanta eficiencia tendr la 3
agitacin y el mezclado en el reactor?
A separacin de polmeros