EQUILIBRIO

EQUILIBRIO QUMICO
QUMICO

FISICO QUIMICA UJCM

1

Qu
Qu es
es un
un equilibrio
equilibrio qumico?
qumico?

Es una reaccin que nunca llega a

completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una
de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al EQUILIBRIO QUMICO.

Concentraciones
(mol/l)

Equilibrio de molculas(H2 + I2 2 HI)

[HI]
[I2]
[H2]
Tiempo

EQUILIBRIO
EQUILIBRIO DINMICO
DINMICO EN
EN SISTEMAS
SISTEMAS
QUMICOS.
QUMICOS.
Las reacciones qumicas pueden clasificarse en funcin de su grado de progreso en:
Irreversibles: Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume
totalmente; se representan mediante una ecuacin con una flecha ()
Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l)
Ejemplo:
La reaccin transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma
Reversibles: totalmente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble
flecha ()

Ejemplo: H2 + I2 2 HI

Se trata de un equilibrio dinmico,pues las reacciones directa e inversa

continan producindose incluso despus de alcanzarse el equilibrio; las
concentraciones se mantienen constantes, pues las velocidades de la reaccin
directa e inversa coinciden
3

LA
LA LEY
LEY DEL
DEL EQUILIBRIO
EQUILIBRIO QUMICO
QUMICO
En un sistema qumico en equilibrio, las concentraciones de los reactivos y de los
productos, expresados en mol L-1, estn relacionadas mediante una ecuacin sencilla

Ejemplo:

Reaccionan entre s H2 e I2, a 45 C :

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Concentracin (mol L-1) en el equilibrio

Experimento

-1
H2 (mol L )

-1
I2 (mol L )

-1
HI (mol L )

HI H2I2

I
II
III
IV

0,0213
0,0427
0,0320
0,0266

0,0213
0,0427
0,0320
0,0266

0,1573
0,3148
0,2360
0,1968

54,5
54,5
54,5
54,5
Valor medio = 54,5

Las concentraciones de H2, I2 e HI en

equilibrio son diferentes en cada caso, pero
la relacin:

HI 2
H 2 I 2

54,5 (a 425 C )
eq

llamada cociente de reaccin o expresin de accin de masas, calculada para una

situacin de equilibrio, tiene el mismo valor en todos los experimentos.
Esta es la ley del equilibrio qumico, tambin llamada ley de accin de
masas.La constante 54,5 se representa por Kc y se denomina constante de
equilibrio.

Para una reaccin cualquiera, representada por la ecuacin:

a A+ b B c C + d D
Se denomina cociente de reaccin o expresin de accin de masas a la expresin:

C D
Q
a
b
A B
c

Cuando el sistema est en equilibrio, el cociente de reaccin toma un valor

constante para cada temperatura, y se representa por Kc:

C c D d
Kc
a
b
A B

eq

El cociente de reaccin, Q, es igual a la constante de equilibrio,K , slo si el

c

sistema se halla en equilibrio qumico

El valor de

Kc es independiente de las concentraciones iniciales de los

reactivos, y depende exclusivamente de la temperatura
5

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]

En una reaccin cualquiera:

a A+ b B c C + d D
la constante Kc tomar el valor:

Para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas
y/o en disolucin. Las especies en estado slido o
lquido tienen concentracin constante y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio.

En la reaccin anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

[HI ]2
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]

El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la

reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H2(g) + I2(g) HI (g), la constante valdra la raz cuadrada de la
anterior.

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para

los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
a)

b)

[NO2 ]2
Kc
[N2O4 ]

[NOCl ]2
Kc
[NO ]2 [Cl 2 ]

c) K c [CO2 ]

d) K c [CO2 ] [H2O ]

En una reaccin cualquiera:

a A+ b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:

Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.

[C ] [D ]
Q
[ A]a [B]b
c

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y disminuirn
las de los reactivos hasta que Q se iguale con K c.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir,
aumentarn las concentraciones de los reactivos y disminuirn
las de los productos hasta que Q se iguale con K c
8

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles

de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc =
0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b)
Caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2 e I2
habr en el equilibrio?

a)

[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3

Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio

y la reaccin se desplazar hacia la izquierda.
9

La constante de equilibrio Kc vara con la temperatura. Si el sistema no ha

alcanzado el equilibrio, el cociente de reaccin Q, puede tomar cualquier valor:

Si Q< Kc
Si Q > Kc
Si Q= Kc

La reaccin ocurre de izquierda a derecha

La reaccin ocurre de derecha a izquierda
El sistema est en equilibrio

10

SIGNIFICADO
SIGNIFICADO QUMICO
QUMICO DEL
DEL VALOR
VALOR DE
DE LA
LA CONSTANTE
CONSTANTE DE
DE
EQUILIBRIO.
EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio de una reaccin qumica, indica en qu grado los reactivos se
transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.

Si K es muy grande:

La reaccin directa progresa hasta que prcticamente

se agota alguno de los reactivos.

Si K 1:

En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y

productos son similares.
Si K es muy pequea: La reaccin est muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.

11

concentracin

KC > 105

concentracin

tiempo

KC 100
tiempo

concentracin

El valor de ambas constantes

puede variar entre lmites
bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada
a la derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero
equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada
a la izquierda, es decir, apenas se
forman productos.

KC < 10-2
tiempo

12

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se

introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12moles de H2(g);
a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa
que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N 2
e H2 en el equilibrio y la constante Kc.

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Moles inic.:
4
12
0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38
0,92
b)
3,54
10,62
0,92
conc. eq(mol/l) 0,354
1,062
0,092

NH3 2
0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
H2 3 N2 1,0623 0,354 M4
13

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KPP)

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir

presiones parciales que concentraciones:
aA+ b B c C + d D
y se observa la constancia de Kp viene definida por:

p p
KP
p p
c
C
a
A

Ejemplo:

d
D
d
D

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

p
p p

Kp

NH3

N2

H2

eq
14

EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS
GASEOSOS
GASEOSOS
En una mezcla
de gases ideales, la presin parcial, p , de uno cualquiera de los
i

gases viene dada por:

pi V = n i R T

Donde ni es el nmero de moles del gas, y V es el volumen total de la mezcla

Por tanto

ni
pi RT ci RT
V

siendo ci la concentracin molar del gas.

La presin parcial de un gas ideal es proporcional a su concentracin molar

Si todos los reactivos y productos de una reaccin son gases, la expresin de la
ley de accin de masas puede escribirse en trminos de las presiones parciales,
definiendo una nueva constante de equilibrio denominada Kp
Conviene recordar la relacin entre presin parcial y fraccin molar.
Fraccin molar es

n1
x1
nt

PP11=x
=x11PPtt
15

En la reaccin vista anteriormente:

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un

cambio en el n de moles de gases
pcc pDd
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
pAa pBb
Aa (RT)a Bb (RT)b

K P KC (RT )n

en donde n = incremento en n de moles de gases (n productos nreactivos)

16

Qumica

Equilibrio qumico

2. BACHILLERATO

6 Equilibrios gaseosos (II).

En los equilibrios entre gases, la constante de equilibrio , Kp, se expresa en funcin de

las presiones parciales de los gases. Dada una reaccin qumica cualquiera:

a A (g) + b B (g)

La relacin entre K

pcC pdD
Kp a b
pApB

c C (g ) + d D (g)

C RT c D RT d
A RT a B RT b

K p K c RT
n g =

eq

y Kc resulta:

=
eq

pcC pdD
Kp a b
pApB

c d a b

RT cd
Kc
RT a b

=
eq

K c RT

n g

n de moles de productos gaseosos -n de moles de reactivos gaseosos

Los valores de K

y Kc slo dependen de la temperatura

17

Problema:

Escribe la expresin de Kp para las reacciones correspondientes

a las siguientes ecuaciones:

A) N2O4 (g) 2 NO2 (g)

Solucin:

B) F2 (g) + 2 NO (g) 2 FNO (g)

Solucin:

Kp

eq

pFNO 2
2
pF p NO
2

C) N2H4 (g) + 2 O2 (g) 2 NO (g) + 2 H2O (g)

Solucin:

p NO 2
2
Kp

p N 2O4

eq

p NO 2 p H O 2
2
Kp
2
p N2H4 pO2

eq

18

Problema:

La constante de equilibrio, Kp, para la siguiente reaccin qumica:

C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
a 25 C vale 5.1017. Calcula, a la misma temperatura, el valor de Kc

Solucin:
Las constantes Kp y Kc estn relacionadas por:

n g

En este caso:

1 - (1 + 1)

K p K c RT

n g

-1

Por tanto, a la temperatura de 25+273 = 298 K, se cumple:

K p K c RT

= 5 1017 (mol L-1) [ 0,082 (atm L K-1 mol -1 ) 298 (K) ]-1

16
2
-1
-1
= 2,04 10 mol L atm

19

GRADO DE DISOCIACIN

Se utiliza en aquellas reacciones en las

que existe un nico reactivo que se
disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se disocia
(tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .

()

El grado de disociacin mide la proporcin entre lo que reacciona de una

sustancia y la cantidad que se puso inicialmente de la misma.

20

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de

PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042; a) cules son
las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado
de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5
(2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles

PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l

0,28
0,14
2

PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l

Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de
PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14,
0,14 lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.

21

Relacin entre Kc y .

Sea una reaccin A B + C.

Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe
sustancia A, tendremos que:
Equilibrio:
A
B + C
x
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
0

Reacciona
x
x
x
c
conc. eq(mol/l)
c-x
x
x
c(1 )
c
c

c.x

B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc muy
pequea): << 1 y
Kc c 2

22

Ejercicio: En el equilibrio siguiente (Kc = 0,042):

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de disociacin y las
concentraciones en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente 2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
0
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1)
0,4
0,4
PCl3 Cl2
0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5
(1)
En este caso y dado el valor de la constante, bastante grande, no debe despreciarse
frente a 1, por lo que deberamos resolver el sistema : = 0,276
PCl5 = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
PCl3 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
Cl2 = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =

1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles

23

Ejercicio: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin:2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol)
c
0
0
n equil. (mol)
c(1)
c/2
3c/2
0,043 c
0,4785 c 1,4355 c
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3)
0,043 n
p(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal
1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm
Kp = = =
p(NH3)2
(0,22 atm)2
KP = 1,99104atm2
KP
1,99104 atm2
KC= = = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2

24

PRINCIPIO
PRINCIPIO DE
DE LE
LE CHTELIER
CHTELIER
Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condicin
experimental, se observa en l una evolucin que le lleva de nuevo al equilibrio
El principio de Le Chtelier permite predecir el sentido de dicha evolucin:
Un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa, reacciona en el
sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada
Henry Louis Le Chtelier (1888)
Este principio ha tenido una gran influencia en la industria qumica posterior, al guiar la
fabricacin de productos qumicos con el mximo rendimiento posible.
Efecto de un catalizador
Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto,
no afecta a la composicin del sistema en equilibrio.
Su nico efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin
modificar el valor de la constante de equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una

perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

25

Adicin
Adicin oo eliminacin
eliminacin de
de un
un reactivo
reactivooo producto.
producto.
Consideremos la reaccin:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Cuando se alcanza el equilibrio

Si se aade hidrgeno:

Q Kc

HI 2
H 2 I 2

eq

a) Aumenta [H2], mientras que [I2] y [HI] permanecen constante; Q disminuye

dejando de ser igual a Kc, rompindose el equilibrio qumico.
b) De acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema reacciona en el sentido de
contrarrestar el aumento de la concentracin de H2, consumiendo parte del H2
aadido, al reaccionar con el I2, produciendo ms HI.
c) El equilibrio se desplaza hacia la derecha: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

26

Ejemplo: En el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo de 2 moles de

PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl 5,
0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si
una vez alcanzado el primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.:
Moles equil.

1,45
0,55
1,55
1,45 + x
0,55 x
1,55 x
1,45 + x
0,55 x
1,55 x
conc. eq(mol/l)
5
5
5
0,55 x
1,55 x

5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x

5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol)
1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
conc (mol/l)

0,3436

0,0564

0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:

0,0564 M 0,2564 M

27

Cambios
Cambios de
de volumen
volumen
En un equilibrio qumico con reactivos y/o productos gaseosos, una variacin en el
volumen (y por tanto en la presin) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido
en que la variacin de los moles gaseosos anule la variacin de la presin.
Ejemplo: Consideremos el equilibrio entre gases

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

a) Un efecto inmediato de una disminucin de volumen del sistema es un aumento
de la presin del recipiente. Dicho aumento se contrarresta si parte del PCl3 se
combina con Cl2 dando PCl5, para reducir el nmero total de moles gaseosos y
con ello, la presin total.
b) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

Mezcla en equilibrio

Equilibrio roto

Equilibrio final

28

En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de moles

entre reactivos y productos como por ejemplo : A B+ C
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde menos moles hay.

Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos moles haya al

aumentar la presin es vlido y generalizable para cualquier equilibrio en
el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual al de productos (a+b
=c+d) se pueden eliminar todos los volmenes en la expresin de Kc, con
lo que ste no afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).

29

Cambios
Cambios de
de temperatura.
temperatura.
En general, un aumento de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido
en que la reaccin es endotrmica, mientras que una disminucin la desplaza
en el sentido en que es exotrmica.
Ejemplo:

Se calienta una mezcla de N2O4 y NO2 en equilibrio:

N2O4 (g) + calor 2 NO2 (g)

H = + 58,2 kJ

Segn el principio de Le Chtelier, el sistema responde contrarrestando parcialmente el

aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N2O4 se disocia en NO2, pues en ese
sentido la reaccin es endotrmica y absorbe algo del calor que se ha suministrado para
elevar la temperatura.
El resultado es un aumento de la concentracin de NO2 a expensas del N2O4

Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se

consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones exotrmicas y
hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor
(derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
30

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar

el equilibrio al: a)disminuir
la presin?
a)
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya

estn incluidas en la Kc por ser constantes.
CO H2
Kc =
H2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1 de CO +
1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica.

31

Variaciones en el equilibrio

[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0 Hacia donde menos n moles de gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
32

..

IMPORTANCIA
IMPORTANCIA EN
EN PROCESOS
PROCESOS INDUSTRIALES
INDUSTRIALES
Es muy importante en la industria el saber qu
condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio
hacia la formacin de un producto, pues se conseguir un
mayor rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la formacin de
amoniaco est favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a
altsima presin y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo de reaccin.

33

EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS.
HETEROGNEOS.
Una reaccin se dice que es homognea cuando todos los reactivos y productos
se mezclan uniformemente formando una nica fase
Ejemplo:

Los equilibrios entre gases son homogneos, porque todos los gases
son miscibles y se mezclan uniformemente entre s

Una reaccin se denomina heterognea cuando en la mezcla de reaccin pueden

distinguirse varias fases, fsicamente diferenciadas

Ejemplo: La descomposicin trmica del bisulfuro amnico

NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
En el equilibrio existen dos fases: una slida, el
NH4HS y otra gaseosa formada por la mezcla
homognea del NH3 y el H2S
La constante de equilibrio toma el valor:

NH 3 (g) H 2S(g)

NH
HS
(
s
)

Kc
Equilibrio heterogneo

eq

34

Constantes
Constantes de
de equilibrio
equilibrio en
en sistemas
sistemas heterogneos.
heterogneos.
La concentracin de un slido o de un lquido puro, a una temperatura dada,
tiene un valor constante, que no depende de la cantidad de sustancia.
En la expresin de la constante Kc para un equilibrio heterogneo, no
aparecen las concentraciones de los slidos ni las de los lquidos puros.

Analogamente, la constante K

correspondiente a un equilibrio heterogneo

slo incluye las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
p

Ejemplo:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La concentracin molar de NH4HS permanece constante, de forma independiente
al nmero de gramos presentes; por tanto el trmino [NH4HS(s)] se puede incorporar
a la constante de equilibrio Kc y obtener una nueva constante, Kc, que vale:

Kc = Kc [NH4HS(s)] =

NH 3 g H 2S g eq

Cuando se da el valor de la constante de equilibrio de una reaccin heterognea

siempre se refiere a Kc, aunque se omita la tilde.
35

Problema
Escribe las expresiones de Kc y Kp para el equilibrio heterogneo
correspondiente a la disociacin del cloruro de fosfonio
PH4Cl (s) PH3 (g) + HCl (g)

Solucin:
En la expresin de accin de masas no aparecen las concentraciones de
los slidos; por tanto:

K c PH 3 HCl eq

El valor de Kp corresponde a la expresin:

K p p H3 p HCl

eq

Teniendo en cuenta la relacin entre las dos constantes:

K p K c ( RT )
Pues :

n g

K c (RT ) 2

ng (1 1) 0 2
36

Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos como productos

se encuentran en el mismo estado fsico. En cambio, si entre las sustancias
que intervienen en la reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

[CaO ] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias slidas

(CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC
se tiene:
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo
aparecen las concentraciones de gases y sustancias en disolucin,
mientras que en la expresin de KP nicamente aparecen las presiones
parciales de las sustancias gaseosas.
37

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico,

NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
2NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones
parciales en el equilibrio.

Equilibrio:
n(mol) equil.

Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente

proporcional al n de moles.

KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 . p(CO2) = (2x)2.x

Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm p(NH3) = 0,078 atm.

NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

nx
2x
x

KP
2,3 10 4
-8
KC

1,57

10
(RT )n (0,082 298)3

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SOLUBILIDAD
SOLUBILIDAD
.. un disolvente es la cantidad mxima de sustancia
Solubilidad de un soluto en
capaz de disolverse en una cantidad definida de disolvente y formando una
disolucin saturada
Dependiendo de la cantidad de soluto disuelto habr:
Disolucin insaturada: cuando la cantidad de soluto es inferior a su solubilidad.
Disolucin saturada: cuando hay disuelta la mxima cantidad de soluto posible
Disolucin sobresaturada: cuando la cantidad de soluto es superior a su
solubilidad, (son inestables, se va formando precipitado hasta alcanzar la
disolucin saturada).
La solubilidad de una sustancia por muy insoluble
que sea, nunca es exactamente cero.
Experimentalmente se comprueba que la
solubilidad vara con la temperatura
Variacin de la solubilidad de algunas
sustancias con la temperatura
39

PROCESO
PROCESO DE
DE DISOLUCIN.
DISOLUCIN.
Es consecuencia de la interaccin entre las molculas del disolvente y el soluto
Las
Lassustancias
sustanciaspolares
polaresse
sedisuelven
disuelvenen
endisolventes
disolventespolares
polaresyy
las
lassustancias
sustanciasapolares
apolareslolohacen
hacenen
endisolventes
disolventesapolares.
apolares.
Es
Esdecir,
decir,semejante
semejantedisuelve
disuelveaasemejante
semejante
Los slidos inicos, en general, son solubles en sustancias polares, por ejemplo:

Esta disolucin se debe a la atraccin entre los polos positivos de la

molcula de agua y los polos negativos de la red cristalina inica y
entre los polos negativos del agua y los iones positivos del slido

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PRODUCTO
PRODUCTO DE
DE
SOLUBILIDAD
SOLUBILIDAD
Toda sal inica, por muy
insoluble que sea, siempre tiene un grado de solubilidad
En general, para una sal
AnBm, que se disuelva
segn el equilibrio

nAm+ (aq) + mBn- (aq)

AnBm (s)

El producto de solubilidad (Ks) es igual al producto de las concentraciones de los

iones que origina, calculadas en el equilibrio y elevada, cada una de ellas, a una
potencia igual a su coeficiente en la ecuacin de disolucin
Depende de la temperatura
m+ n
- m
KKs == [A
]]n [B
]-]m
m+
[A
[B
s

Se omiten sus unidades como en otras constantes de equilibrio

Las concentraciones de los iones se deben expresar en molL-1

Al producto [Am+]n [B-]m se llama producto inico. Comparndolo con Ks, la

disolucin es:
Sobresaturada: [Am+]n [B-]m > Ks precipitacin
Saturada: [Am+]n [B-]m = Ks equilibrio

nAm+ (aq) + mBn- (aq)

nAm+ (aq) + mBn- (aq)

Insaturada: [Am+]n [B-]m < Ks no precipitacin

nAm+ (aq) + mBn- (aq)

AnBm (s)
AnBm (s)
AnBm (s)
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