CIDOS Y BASES DUROS

MALN

cidos y bases de Lewis

cidos y bases de Brnsted (revisin). En 1923 Brnsted y Lowry
propusieron la siguiente definicin de cido y base:
Un cido de Brnsted es cualquier molcula o ion dadora de
iones hidrgeno, H+.
Una base de Brnsted es cualquier molcula o ion aceptora de
iones hidrgeno, H+.
Las sustancias que pueden comportarse como cidos y como bases
de Brnsted se llaman anfiprticas.
Ejemplos: H2O, HCO3, HS, HSO4.
En una reaccin cido-base se transfieren iones hidrgeno del
cido a la base HA + B A + BH+, donde HA y BH+ son los cidos
conjugados
de
las
bases
B
y
A .
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cidos y bases de Lewis

cidos y bases de Brnsted (revisin).
La constante del equilibrio HA + B A + BH+ ser tanto
mayor cuanto mayor sea la fuerza del cido y de la base.
Los cidos (o bases) se clasifican por su fuerza cida
midiendo la constante de equilibrio frente a una base (o
cido) de referencia, por ejemplo el agua.
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 Un cido de Lewis es un ion o molcula aceptor de

pares electrnicos.
Una base de Lewis es un ion o molcula dador de pares
cidos
y bases de Lewis
electrnicos.
Se denominan anfteras a las sustancias que pueden
actuar como cidos y como bases de Lewis. En una
reaccin cido-base, el cido y la base comparten el par
electrnico aportado por la base, formando un enlace
covalente, A + :B AB. La definicin de una base de
Brnsted como aceptora de H+, H+ + B BH+, no es ms
que un caso particular de base de Lewis, donde H + es el
cido de Lewis. Sin embargo, muchos cidos de Lewis no
son cidos de Brnsted. Por ejemplo, BF3 (BF3 + :NH3 F3B
NH3) o SO3 (SO3 + H2O: H2SO4).

Fuerza de cidos y bases de Lewis: cidos y bases duros y

blandos, efectos estricos. En la definicin de Lewis, la
fuerza
un cido
se puede evaluar mediante la
cidos de
y bases
de Lewis
constante del equilibrio A + :B AB, donde B es una
base de referencia. En realidad, la escala de fuerza cida
depende de la base escogida como referencia, de forma
que un cido puede ser ms fuerte que otro frente a una
base pero ms dbil frente a otra. Para los cidos y bases
de Lewis se han desarrollado reglas cualitativas que
permiten preveer su fuerza y estimar qu clases de bases
preferir un cido determinado y viceversa. Estas reglas
se basan en dividir las bases en:
bases duras, que son aquellas que tienen un tomo
dador cuya densidad electrnica se polariza (se deforma)
difcilmente. Por ello, normalmente el tomo dador es
pequeo y muy electronegativo (N, O y F). Ejemplos: F ,
OH, O2, H2O, R2O (teres), NH3.

Fuerza de cidos y bases de Lewis: cidos y bases duros y

blandos, efectos estricos.
cidos
bases que
de Lewis
bases yblandas
son aquellas que tienen un tomo
dador cuya densidad electrnica se polariza (se deforma)
con facilidad. Los tomos dadores son generalmente
menos electronegativos y mayores que los de las bases
duras (elementos no cabecera de los grupos 15 a 17).
Ejemplos: Br, I, CN, SCN, H, R, RS, CO, RNC.
En general, las bases blandas deberan ser ms fuertes
que las duras pues ceden con mayor facilidad el par
electrnico. Ahora bien, se ha observado que ciertos
cidos forman enlaces ms estables con las bases duras
que con las blandas. Los cidos que en proporcin se
enlazan mejor con las bases duras reciben el nombre de
cidos duros. Los cidos que en proporcin se enlazan
mejor con las bases blandas reciben el nombre de cidos
blandos.
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Para explicar este comportamiento experimental, se

pueden utilizar dos modelos complementarios:

modelo
inicocovalente.
Los cidos duros se
cidos
y bases
de Lewis
encuentran con preferencia entre los cationes metlicos
pequeos y/o con alta carga, mientras que los cidos
blandos se encuentran con preferencia entre los cationes
grandes y/o con baja carga. Una base dura es poco
polarizable por lo que tender a formar enlaces con una
importante
componente
inica.
Estos
enlaces
importantemente inicos sern ms fuertes cuando el
catin sea un cido duro, es decir pequeo y/o con alta
carga. Una base blanda tender a formar enlaces con una
importante
componente
covalente.
Estos
enlaces
covalentes sern ms fuertes con un cido blando (ver
escala de electronegatividad).

 modelo de enlace . Es un modelo apropiado para los

cationes de los metales de transicin. Entre los cationes
de transicin blandos predominan aquellos que tienen
cidos y bases
de Lewis d dbilmente sujetos (a
electrones
en orbitales
consecuencia de la baja carga y/o gran tamao). Las
bases blandas contienen ligandos con orbitales d vacos
en el tomo dador (P, As, S, I, etc.) o tienen orbitales
vacos (CO). El enlace entre un cido blando y una base
blanda se encuentra reforzado por una contribucin . La
caracterstica principal de los cidos duros es tener
orbitales d vacos que tienen tendencia a aceptar
electrones y pueden recibir pares electrnicos de ligandos
con tomo dador pequeo como O F.