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CARACTERIZACIN DE ESCORIAS DE DESULFURACIN

EN LA FABRICACIN DE ACERO
RESUMEN
El

objetivo de este trabajo es investigar la presencia


de componentes de azufre y fsforo en las muestras
de escoria y determinar su origen y asociacin con las
fases de hierro.

Las

muestras de escoria de desulfuracin de acero se


caracterizaron mediante la utilizacin de mtodos
qumicos de difraccin de rayos X (DRX), microscopa
electrnica de barrido (SEM) y espectrometra de
dispersin de energa (EDS).

La Tabla I resume la informacin de U.S. Geological Survey Minerals


Yearbook sobre escorias de hierro y acero vendidas o utilizadas durante
el ao 2002 por Estados Unidos. Por lo tanto, existe un enorme potencial
para el desarrollo de tecnologa de refinado para mejorar la recuperacin
de hierro de cada una de las escorias de acero anteriormente
mencionadas.

Tabla I. Escorias de hierro y acero vendidas o utilizadas en Estados Unidos en


2002

Escoria de alto horno

Escoria de Escoria total


hornos de de hierro y
Aire enfriado Granulado Total acero
acero

Cantidad
(Millones de
toneladas mtricas)

7.4

3.7

11.0

7.9

19.0

Valor
(Milln de dlares)

55

210

265

29

294

MATERIALES Y MTODOS

La muestra de escoria de desulfuracin de acero necesaria


para el presente estudio se obtuvo de ArcelorMittal.

Se colocaron unos 5 a 10 g de la muestra de escoria negra


griscea recibida en un mortero y se le aadi suficiente
cantidad de disolvente de acetona.

La muestra de escoria se tritur usando un mazo, se mezcl a


fondo y luego se sec por completo.

El polvo de muestra se caracteriz por (i) la fase y estructura


de los componentes de la escoria usando difraccin de rayos X
(XRD), (ii) la morfologa superficial usando microscopio
electrnico de barrido de alta resolucin (SEM) y (iii) la
composicin
elemental
usando
energa
dispersiva
Espectrmetro (EDS) conectado al instrumento SEM.

RESULTADOS Y DISCUSIONES

La composicin inicial de los diferentes componentes presentes en la


muestra de escoria obtenida de ArcelorMittal se muestra en la Tabla
II. Los componentes significativos de la muestra de escoria negro-gris
son CaO, Fe (total), Si02, MgO, A1203 y MnO. Se realizaron estudios
de modelado termodinmico para determinar los componentes
principales asociados con azufre y fsforo a altas temperaturas (1400
- 1800 C) y presin de 1 atm.
Tabla II. % En peso de los diferentes componentes de la muestra de escoria

Componente
Peso%
Componente
Peso%

AI2O3
4.88
Na2O
0.1

C
0.89
P
0.21

CaO
33.20
S
0.09

Cr203
0.29
SiO2
10.2

Fe
22.86
Sr
0.01

LOI
3.83
TiO2
0.52

MgO
9.6
ZrO2
0.08

MnO
3.74
K2O
0.01

Fe = FeO, Fe203, Fe304, FeP, FeS and FeS2; P = CaP204 and CaP2; LOI = Loss -on-ignition

Modelado Termodinmico

La Tabla III enumera el % en peso inicial de los componentes de la escoria


que se dio como entrada al mdulo de Composiciones de Equilibrio del
software HSC 7.1 a temperatura ambiente. La LOI de la Tabla II se
excluy para los clculos.

Tabla III. Peso de entrada % de los componentes de la escoria para clculos termodinmicos
Componente AI O
2 3
Peso%
Componente
Peso%

CaO

Cr203

FeO

Fe2O3

Fe3O4

FeS

FeS2

FeP

MgO

5.63

1.03

38.30

0.33

4.40

4.40

4.40

4.40

4.40

4.40

11.08

MnO

Na2O

Ca(PO3)2

Ca3P2

SiO2

Sr

TiO2

ZrO2

K2O

4.31

0.12

0.12

0.12

0.10

11.77

0.01

0.60

0.09

0.12

La minimizacin de energa de Gibbs se realiz con 30 iteraciones sobre


los datos de entrada iniciales de la Tabla III a temperaturas de 14001800C. Un total de 580 compuestos (slidos, lquidos y gases) fueron
identificados dentro del rango de temperatura.

Caracterizacin

La muestra de escoria se mezcl con acetona y se tritur hasta obtener un tamao


de partcula uniforme usando piln y mortero. Se utilizaron pequeas cantidades de
la muestra para obtener el patrn de difraccin usando el instrumento Phillips XRD.

La Figura 1 muestra el espectro XRD de la muestra de escoria obtenida en ngulos


de difraccin (20 = 20 - 120). Una comparacin de los picos difractados de la
Figura 1 con los datos de difraccin estndar ICDD revela el complejo patrn de
seales de rayos X de varios componentes de escoria.

Figura 1. Patrones de difraccin de rayos X de la muestra de escoria de acero

La Figura 2 muestra la imagen SEM del polvo de muestra de escoria que


muestra diferentes microestructuras con tamaos y formas variables. La
muestra de escoria se someti luego a un anlisis elemental utilizando el
detector EDS unido a la SEM.

Figura 2. Imagen SEM de diferentes micropartculas (1 - 4) en la muestra de escoria

Los picos se asignaron manualmente y se confirmaron la presencia de


diferentes componentes de escoria (A1203, Ca3Si207, CaS, Mn2 (CO) io,
MgSiO3, FeS, Ca3Si05, CaMgSiO4, Ca3 (P04) 2, Fe, MnS, FeO y Al2Fe04).
Se determin la morfologa y el anlisis elemental de la muestra de
escoria en polvo (sobre cinta de carbono) usando mtodos SEM y EDS.

Figura 3. Espectros EDS de diferentes micropartculas de escoria (1 - 4) mostradas en


la imagen SEM (Figura 2). La enorme seal a ~ 0 keV se debe a la cinta de carbono

CONCLUSIONES

Se realizaron clculos termodinmicos en la muestra de escoria de acero


para predecir los componentes principales del fsforo y del azufre a altas
temperaturas (1400-1800 C).

Los principales componentes de la escoria dentro del rango de


temperatura incluyen CaiSiOs (28,1%), MgO (9,31%) Ca3 (P04) 2 (9,18%),
CaS (8,39%) y CaO (5,68%). Los componentes principales del fsforo y del
azufre determinados a altas temperaturas son Ca3P04 (99,2%) y CaS
(79,3%), respectivamente.

Los estudios de caracterizacin de la muestra de escoria se llevaron a


cabo utilizando tcnicas XRD, SEM y EDS. El polvo de muestra contiene
micropartculas de diferentes tamaos y formas. El anlisis elemental
confirma la presencia de elementos principales (O, Mg, Al, Si, S, Ca y Fe)
en la muestra de escoria.

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