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ANLISIS INSTRUMENTAL INSTRUMENTAL ANALYSIS

II. MTODOS VOLTAMPEROMTRICOS VOLTAMPEROMETRIC METHODS

3. MTODOS VOLTAMPEROMTRICOS

3. VOLTAMPEROMETRIC METHODS

3.1. TEORA
3.1. THEORY

DEFINICIN DEFINITION

[]

[]

DEFINICIN DEFINITION
De Of

Anlisis Qumico Instrumental.


Instrumental Chemical Analysis.

De Of

Mtodos Instrumentales Electroanalticos.


Instrumental Electroanalytical Methods.

Tcnica
Technique Es Is

til para
Useful to

Dinmica o Electroltica Dynamic or Electrolytic.


Con E i Controlados With Controlled E or i.
De interfase Of Interface.
Directa e Indirecta Direct and Indirect.
Cualitativa y Cuantitativa Qualitative and Quantitative.
Anlisis: materiales Diversos.
Analysis: diverse Materials.
Determinacin: analitos Electroactivos, Otros.
Determination: electroactive Analytes, Other.

FUNDAMENTO BASIS

Determinacin

FUNDAMENTO BASIS
Tratamiento de materiales Muestreo sampling.
Materials Treatment
Protocolo analtico Analytical protocol.
Uso de instrumentacin. Celda Cell.
Electrodos Electrodes.
Use
of
instrumentation.
Anlisis de muestras
Circuito Circuit.
Etapas Analysis of samples Procesos de estmulo y respuesta.
Phases
Stimulus and response processes.
Deteccin Detection.
Cualitativa Identificacin Identification.
Qualitative Caracterizacin - Characterization.
Con i vs E With i vs E.
Determinacin de analitos

Analytes Determination
Cuantitativa Cuantificacin Quantification.
Clculo de [ ] [ ] Calculation.
Quantitative

Con i vs VT, [ ] With i vs VT, [ ].

FUNDAMENTO BASIS

FUNDAMENTO BASIS

FUNDAMENTO BASIS

Determinacin

FUNDAMENTO
Materiales

Muestras

Tienen

Condiciones Iones
Normales
Molculas

Analitos
Especies activas

Iones.
Molculas.

Estructura: configuracin Electrnica.


Propiedades Fsicas y Qumicas.
Capacidad de Interaccin con Electrodos.
Interaccin con Electrodos.
Procesos Electrdicos.

Pueden
Accin de Seal S1 (E).
Experimentar
Equilibrios.
Modificacin.

FUNDAMENTO
Equipo Voltamperomtrico
Celda Voltamperomtrica

Interaccin con Electrodos.


Iones
Modificacin.
Molculas
Seales S2: iL, id.

Proceso de Calibracin
Iones
Molculas Proceso de Titulacin

Lectura de Seales S2: iL, id vs [ ].


Cambio en Seales S2: iL vs VT.

Deteccin.
Identificacin.
Determinacin Cualitativa
Caracterizacin.
Iones
Molculas

Con S2 vs E: Voltamograma, Polarograma.

Cuantificacin.
Determinacin Cuantitativa Clculo de [ ].
Con S2 vs VT [ ]: CT, CC CCAE.

PROCESO
Materiales

Muestreo o
Recoleccin

Seal Elctrica S1 (E)


Procesos Electrdicos

Interaccin Seal
S1 - Muestra y Analitos

Determinacin
Cualitativa y Cuantitativa

Muestras en Bruto

Celdas
Electroqumicas
Electrolticas

Oxidacin
Reduccin
Otros

S2 S1: Voltamograma
S2 S1: Polarograma
S2 [ ]: CC y CCAE

Protocolo

Muestras Analticas

Seal Elctrica S2:


id

i L,

Obtencin y Aplicacin
Relaciones

PROCESO
Materiales

Seal Elctrica S1 (E)


Procesos Electrdicos

Interaccin Seal
S1 - Muestra y Analitos

Muestreo o
Recoleccin

Muestras en Bruto

Celdas
Electroqumicas
Electrolticas

Oxidacin
Reduccin
Otros

Protocolo

Muestras Analticas

Seal S2: iL

Titulacin, Registro iL vs VT

Determinacin
Cuantitativa

iL vs VT:
CT, Amperograma

Obtencin y Aplicacin
Relaciones

3. MTODOS VOLTAMPEROMTRICOS

3. VOLTAMPEROMETRIC METHODS

3.2. INSTRUMENTACIN
3.2. INSTRUMENTATION

EQUIPO, MONTAJE, INSTRUMENTACIN

EQUIPO, MONTAJE, INSTRUMENTACIN

EQUIPO, MONTAJE, INSTRUMENTACIN

COMPONENTES

1.

3.

4.
2.

5.

COMPONENTES

Celda Electroqumica
Electrodos

Interaccin de Iones o Molculas de Analitos.


Procesos de Equilibrio.
Generacin de Seales S1 y S2.

Sistema de Purga

Circuito Elctrico
Bureta

Ubicacin de Soluciones Muestras.


Mecanismos de Transporte.
Procesos Electroqumicos, Titulaciones.

Ubicacin de Gas Inerte Para Purga.


Entrega de Gas inerte Para Purga.
Purga y Desalojo de Gases de las Soluciones.
Circulacin Seales S1 y S2.
Lectura de Seales S2.
Registro de Seales S2.

Ubicacin de Soluciones de Agentes titulantes.


Entrega de Soluciones de Agentes titulantes.
Procesos de Titulacin.

CELDAS ELECTROQUMICAS

CELDAS ELECTROQUMICAS
Componentes:
1. Semicelda Andica.
2. Semicelda Catdica.
3. Conexiones Internas.
Caractersticas:
1. De CC CD.
2. Electrolticas.
3. Voltamtricas, Polarogrficas.
4. Amperomtricas.
4. En Ellas: E > Cero, i > Cero.
6. Ocurren Procesos no Espontneos.
7. Se Aplica E, Se Consume E.
8. Se Genera y Se Mide i.

SEMICELDAS ANDICAS

Componentes:
1. nodos.
2. Electrodos de Referencia.
3. Soluciones Electrolticas.
Caractersticas:
1. Transporte de m y Q.
2. Oxidaciones, Otros.
3. E de Oxidacin, Otros.

SEMICELDAS CATDICAS

Componentes:
1. Ctodos.
2. Electrodos de trabajo, Auxiliares.
3. Soluciones Electrolticas.
Caractersticas:
1. Transporte de m y Q.
2. Reducciones, Otros.
3. E de Reduccin, Otros.

CONEXIONES INTERNAS
Componentes:
1. Puente Salino: tubo de Vidrio en U.
2. Solucin Electroltica: saturada de KCl.
3. Discos: porcelana Porosa o Vidrio Fritado.
Caractersticas:
1. Contactos o Uniones Interiores.
2. Enlaces Entre Semiceldas.
3. Enlaces Entre Soluciones.
4. Transporte de m y Q.
5. No Contactos ni Reacciones Directas.
6. No Prdida de Eficiencia de Celdas.

ELECTRODOS
Componentes.
1. Electrodo.
2. Conexin con Conexiones Externas.

Caractersticas.
1. Conductores.
2. Ubicados en Semiceldas, Semiceldas.
3. Generan Procesos Redox, Otros.
4. Producen Seales Analticas.
5. nodos, Ctodos, Auxiliares.

NODOS ELECTRODOS DE REFERENCIA


Componentes.
1. Electrodo: nodo.
2. Conexin con Circuito.
3. Semicelda Andica.
4. Conexin interna.
Caractersticas.
1. No Sensibles a [Analitos, Otros].
2. No Responden a [Analitos, Otros].
3. No Detectan a Analitos, Otros.
4. Oxidaciones, Otros. E de Oxidacin, Otros.
5. E No Dependientes de [Analitos, Otros].
6. E Conocidos y Constantes.
7. De Calomel o Calomelanos.
8. De Plata y Cloruro de Plata.
9. Otros.

NODOS ELECTRODOS DE REFERENCIA

CTODOS ELECTRODOS DE TRABAJO


Componentes.
1. Electrodo: ctodo.
2. Conexin con Conexiones Externas.

Caractersticas.
1. Sensibles a [Analitos, Otros].
2. Responden a [Analitos, Otros].
3. Detectan a Analitos, Otros.
4. Reducciones, Otros.
5. E de Reduccin, Otros.
6. E e i Variables, Dependen de [Analitos, Otros].

Faradaicas

7. Detectan a Iones y a Molculas.


9. Selectivos, no Especficos.
10. Convencionales.
No Faradaicas 11. Sensores.

CONVENCIONALES
De Disco, De Pelcula de Hg, De Gota Colgante de Hg, De Gotas de Hg, Metlicos

DE DISCO

DE DISCO
Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Tubo Contenedor.
Cilndrico, de Tefln o KelF.
Con Hilo Conductor Metlico y Disco.
3. Disco.
Pequeo, Plano.
Rotatorio (EDR*) o No Rotatorio.
De Au o Pt, de C, de Semiconductores: SnO In2O3.
Interaccin con Muestras y Analitos, Agitacin*.
Conversin de Analitos, Generacin de Seales.
Caractersticas.
1. Para Voltametra Voltamperometra Directa.
2. Electrodos, microelectrodos, ultramicroelectrodos.
3. Fcilmente Polarizables.

DE PELCULA DE Hg

DE PELCULA DE Hg
Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Tubo Contenedor.
Cilndrico, de Tefln o KelF.
Con Hilo Conductor Metlico y Disco.
3. Disco.
Pequeo, Plano.
Rotatorio (EDR*) o No Rotatorio.
De Au o Pt, de C, de Semiconductores: SnO In2O3.
Recubierto con Hg Depositado Electrolticamente.
Interaccin con Muestras y Analitos, Agitacin*.
Conversin de Analitos, Generacin de Seales.
Caractersticas.
1. Para Voltametra Voltamperometra Directa.
2. Electrodos, microelectrodos, ultramicroelectrodos.
3. Fcilmente Polarizables.

DE GOTA SUSPENDIDA O COLGANTE DE Hg

DE GOTA SUSPENDIDA O COLGANTE DE Hg


Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Tornillo Micromtrico de Vidrio o de Polmero:
Giratorio. Sube y Baja al Pistn.
3. Pistn de Vidrio o de Polmero:
Mvil. Impulsa al Hg en el Depsito.
4. Depsito de Vidrio o de Polmero:
Contiene al Hg. Transfiere Hg al Capilar.
5. Capilar de Vidrio o de Polmero:
Conduce al Hg. Permite Salida del Hg.
6. Gotas Pequeas y Esfricas, de Mercurio:
Conversin de Analitos, Generacin de Seales.
Caractersticas.
1. Para Voltametra Voltamperometra Directa.
2. Electrodos, microelectrodos, ultramicroelectrodos.
3. Fcilmente Polarizables.

DE GOTAS DE Hg, DE GOTEO DE Hg, GOTERO DE Hg

DE GOTAS DE Hg, DE GOTEO DE Hg, GOTERO DE Hg


Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Tubo Contenedor de Vidrio o de Polmero:
Depsito de Hg. Transfiere Hg al Tubo de Tygon.
3. Tubo de Tygon de Polmero Flexible:
Enlaza los Tubos Contenedores. Transfiere Hg.
4. Tubo Contenedor de Vidrio o de Polmero:
Depsito de Hg. Proporciona Gotas de Hg.
5. Llave de Paso y Goteo:
Controla Salida de las Gotas de Hg. Opcional.
6. Capilar:
Final del Electrodo. Permite Salida del Hg.
Caractersticas.
1. Para Polarografa Voltamperometra Directa.
2. Electrodos, microelectrodos, ultramicroelectrodos.
3. Fcilmente Polarizables.

DE GOTAS DE Hg. VENTAJAS

DE GOTAS DE Hg. DESVENTAJAS

DE GOTAS DE Hg.

METLICOS

METLICOS
Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Barra, lmina o Hilo de Metal.
3. Cubierta de Polmero Aislante o Dielctrico.
4. Sello.
Caractersticas.
1. Completan y Cierran circuitos.
2. Puentes o Conexiones Entre Soluciones y Circuito.
3. Para:
Lectura y Registro de i.
Construccin de CT Amperogramas.
Determinaciones.

ELECTRODOS. RANGOS DE POTENCIALES DE TRABAJO

SENSORES
Voltamtricos de Clark, Voltamtricos Enzimticos, Inmunosensores Voltamtricos

VOLTAMTRICOS DE CLARK
Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Tubo Contenedor Externo:
Solucin Amortiguadora de KCl.
Hilos o Alambres conductores, de Pt.
Cilindro Polimrico Aislante Interno.
3. Cilindro Polimrico Aislante Interno.
Ctodo. Disco de Pt. Unido a Conductor de Pt.
nodo. Anillo de Pt. Rodea al Ctodo. Unido a Conductor de
Pt.
4. Membrana:
De Tefln De PE.
Hasta 20 m. Reemplazable. Permeable al O2.
5. Arosello Polimrico.
Caractersticas.
1. Patentado por Leland Clark Jr. en 1956.
2. Para Determinar O2 Disuelto.
3. Para Trabajar en Modo Hidrodinmico.

VOLTAMTRICOS DE CLARK

BIOSENSORES VOLTAMTRICOS ENZIMTICOS


Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Tubo Contenedor Externo:
Solucin Amortiguadora de KCl.
Hilos o Alambres conductores, de Pt.
Cilindro Polimrico Aislante Interno.
3. Cilindro Polimrico Aislante Interno.
Ctodo. Disco de Pt. Unido a Conductor de Pt.
nodo. Anillo de Pt. Rodea al Ctodo. Unido a Conductor de Pt.
4. Membrana de Tres Capas:
Externa. Polimrica. Permeable a Analitos. Impermeable a Otros.
Intermedia. Con Enzima Inmovilizada.
Interna. Polimrica. Permeable a Productos de Reaccin.
5. Arosello Polimrico.
Caractersticas.
1. Similares al Voltamtrico de Clark.
2. Para Orgnicos: glucosa, Sacarosa, Lactosa, Etanol, LLactato.
3. Para Trabajar en Modo Hidrodinmico.

BIOSENSORES VOLTAMTRICOS ENZIMTICOS

INMUNOSENSORES VOLTAMTRICOS
Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Tubo Contenedor:
De Vidrio Grueso o de Polmero.
Con Electrodo Indicador:
De membrana Selectivo de Iones.
Con Electrodo de Referencia:
De Plata y Cloruro de Plata Saturado.
Con Solucin Electroltica.
Con Arosello Polimrico.
3. Membrana de Dos Capas:
Externa. Polimrica. Con Anticuerpo Inmovilizado.
Interna. Polimrica. Permeable a Productos de Reaccin.
4. Sello.
Caractersticas.
1. Similar a los Anteriores.
2. Para Orgnicos: rea, Glucosa, Difosfato de Hidroquinona.
3. Para Trabajar en Modo Hidrodinmico.

INMUNOSENSORES VOLTAMTRICOS

BIOSENSORES VOLTAMTRICOS CON ELECTRODOS IMPRESOS


Componentes.
1. Sustrato de Lmina de Vidrio de Polmero.
2. Electrodo(s) de Trabajo Impreso(s) de IrO2, con Enzima.
3. Electrodo de Referencia Impreso, de Ag y AgCl.
4. Contraelectrodo de Ir.
5. Conexiones de Ir.
6. Pozo(s) de Policarbonato Para Muestras.

Caractersticas.
1. Para: glucosa, Sacarosa, Lactosa, Etanol, LLactato.
2. Componente Activo: enzima inmovilizada.
3. Sensibles a Presencia y [ ] de Molculas Orgnicas.
4. Responden a [Molculas] y a Cambios en [Molculas].
5. Contacto con Muestras, Equilibrio con Molculas.
6. Para Determinar Compuestos en Muestras.
7. Interaccin Analitos Enzima: i.

BIOSENSORES VOLTAMTRICOS CON ELECTRODOS IMPRESOS

INMUNOSENSORES VOLTAMTRICOS CON ELECTRODOS IMPRESOS


Componentes.
1. Sustrato de Lmina de Vidrio de Polmero.
2. Electrodo(s) de Trabajo Impreso(s) de IrO2, con Anticuerpo.

3. Electrodo de Referencia Impreso, de Ag y AgCl.


4. Contraelectrodo de Ir.
5. Conexiones de Ir.
6. Pozo(s) de Policarbonato Para Muestras.

Caractersticas.
1. Para: Orgnicos: rea, Glucosa, Protenas, Otros.
2. Componente Activo: anticuerpo Inmovilizado.
3. Sensibles a Presencia y [ ] de Molculas Orgnicas.
4. Responden a [Molculas] y a Cambios en [Molculas].
5. Contacto con Muestras, Equilibrio con Molculas.
6. Para Determinar Compuestos en Muestras.
7. Interaccin Analitos Anticuerpo: i.

INMUNOSENSORES VOLTAMTRICOS CON ELECTRODOS IMPRESOS

CONTRAELECTRODOS ELECTRODOS AUXILIARES


Componentes.
1. Electrodo: ctodo.
2. Conexin con Conexiones Externas.
Caractersticas.
1. Completan o Cierran Circuitos.
2. Comunican Componentes del Montaje.

3. Conducen Corrientes Elctricas.

Faradaicas

No Faradaicas

4. Transmiten Seales.

CONTRAELECTRODOS ELECTRODOS AUXILIARES


Componentes.
1. Conexin con Conexiones Externas.
2. Hilo o Espiral de Metal Inerte.
3. Cubierta de Polmero Aislante o Dielctrico.

Caractersticas.
1. Completan y Cierran circuitos.
2. Puentes o Conexiones Entre Electrodos y Circuito.
3. Para:
Lectura y Registro de i.
Construccin de Voltamogramas y Polarogramas.
Determinaciones.

SISTEMAS DE PURGA
Componentes.
1. Contenedor o Depsito de Ar, He o N2.
2. Sistema de Bombeo.
3. Conductos Para Transporte de Ar, He o N2.
Caractersticas.
1. Realizan:
Transporte de Gas de Purga: Ar, He o N2.
Burbujeo de Gas de Purga en Muestras.
2. Permiten:
Desalojo de Gases Disueltos en Muestras.
Eliminacin de Interferencias.

CIRCUITOS ELCTRICOS VOLTAMTRICO

CIRCUITOS ELCTRICOS POLAROGRFICO

CIRCUITOS ELCTRICOS AMPEROMTRICO

CIRCUITO VOLTAMTRICO Y POLAROGRFICO


Componentes.

Caractersticas.

1. Conexiones Externas.
2. Generadores de barridos de E.
3. Controles Potenciostticos.
4. Transductores 1os: i E.
5. Registradores: E i.
6. Fuentes de E.
7. Dispositivos de Medida de i y E.

1. Conectan a:
Celda Electroqumica.
Electrodos.
Dispositivos de Medida.
2. Transmiten la S1:
De la Fuente.
A Electrodos y Celda.
3. Transmiten la S2:
De la Celda.
A Electrodos y Medidores de E e i.
4. Permiten:
Lectura de S2.
Registro de S2.

CONEXIONES EXTERNAS
Componentes.
1. Conductores Externos: cables, Alambres.
2. Cubierta Aislante, de Polmero.
Caractersticas.
1. Contactos:
Metlicos, Exteriores.
Entre Electrodos, Otros Componentes.
2. Para:
Cierre del Circuito, Circulacin de i y Q.
Paso S1 Fuente Celda.
Paso S2 Celda Circuito, Registro S2.
3. Permiten Funcionamiento de la Celda.

GENERADORES DE BARRIDOS DE E
Componentes.
1. Generador de Barridos:
Electrnico, u Ordenador.
2. Conexiones:
Con Fuente de E y Circuito.

Caractersticas.
1. Conectados Con:
Fuente de Energa.
Circuito Elctrico.
2. Generan:
Barridos de Potencial.
Perfiles de Potencial.
3. Proporcionan E a:
Circuitos.
Electrodos.
Celdas.

CONTROLES POTENCIOSTTICOS
Componentes.
1. Control Potenciosttico:
Electrnico.
2. Conexiones Con:
Generadores de Barrido.
Circuito.

Caractersticas.
1. Conectados Con:
Generadores de Barridos de E.
Circuito Elctrico.
2. Generan Valores de E:
Estables.
Homogneos.
3. Entregan E Estables y Homogneos a:
Circuitos.
Electrodos.
Celdas.

TRANSDUCTORES DE ENTRADA
Componentes.

Caractersticas.

1. Transductor:
Electrnico u Ordenador.

1. Realizan Transduccin Primaria.

2. Conexiones Con:
Registradores.
Circuito.

2. Conectados Con:
Registradores Transductores de Salida.
Circuito Elctrico.
3. Convierten Seales:
i.
En E.
4. Para:
Recibir i del Circuito.
Generar E.
Entregar E a los Registradores.

REGISTRADORES TRANSDUCTORES DE SALIDA


Componentes.

Caractersticas.

1. Transductor:
Electrnico u Ordenador.

1. Realizan Transduccin Secundaria.

2. Conexiones Con:
Transductor Primario.
Circuito.

2. Conectados Con:
Transductores de Entrada.
Circuito Elctrico.
3. Convierten Seales:
E.
En i.
4. Para:
Recibir E del Circuito.
Generar i.
Generar voltamograma Polarograma.

FUENTES DE ENERGA
Componentes.

Caractersticas.

1. Fuente:
De Energa Potencial.

1. Proporcionan Energa/Potencial.

2. Conexiones Con:
Conexiones Externas.
Circuito.

2. Convencionales:
De CC/CD.
De 110 V.
3. Alimentan a:
Circuito.
Celda.
4. Para:
Proporcionar S1.
Generar Procesos.
Aplicar la Tcnica.

DISPOSITIVOS DE MEDICIN
Componentes.

V,
I

1. Dispositivo de Medicin.
2. Conexin con Conexiones Externas.
Caractersticas.
1. Instrumentos:
De medida.
Para Lectura y Registro de S1 y S2.
2. Pueden Ser:
Voltmetros.
Potencimetros.
Ampermetros.
Multmetros.

CIRCUITO AMPEROMTRICO
Componentes.
1. Conexiones Externas.
2. Potenciostatos.
3. Transductores 1os: i E.
4. Registradores: E i.
5. Fuentes de E.
6. Dispositivos de Medida de i y E.

Caractersticas.
1. Conectan a:
Celda Electroqumica.
Electrodos.
Dispositivos de Medida.
2. Transmiten la S1:
De la Fuente.
A Electrodos y Celda.
3. Transmiten la S2:
De la Celda.
A Electrodos y Medidores.
4. Permiten:
Lectura de S2.
Registro de S2.

BURETAS
Componentes.
1. Tubo Graduado.
2. Llave de Paso.
Caractersticas.
1. Para Proporcionar VT.
2. Para Titular.

3. MTODOS VOLTAMPEROMTRICOS

3. VOLTAMPEROMETRIC METHODS

3.3. APLICACIN
3.3. APPLICATION

VALIDACIN DE LA TCNICA

VALIDACIN DE LA TCNICA

ANLISIS DIRECTA

Caractersticas
Determinacin

ANLISIS DIRECTA
IL
IL Muestra

[Analito]
[Analito (Muestra)]

Interpolacin
Determinacin

ANLISIS DIRECTA

Extrapolacin

IL

[Analito Adicionado]

Determinacin

MODOS
VOLTAMETRA DE BARRIDO LINEAL (VBL)

F=I1/2

D
A B
C=ED

G=E1/2

MODOS
VOLTAMETRA DE BARRIDO LINEAL (VBL)

MODOS
VOLTAMETRA DE BARRIDO LINEAL (VBL)

1. Barrido de Potencial:

C. E de Descomposicin, ED.

A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.

D. Zona de i Creciente.

2. Voltamograma:

F. i de Media Onda: i1/2 = iL.

A. Zona de i Constante.

G. E de Media Onda: E1/2 E EREF.

E. Punto de Inflexin.

i Residual, iR.

H. Zona de i Constante.

i No Faradaica.

i Lmite, iL.

i No Debida a los Analitos.


i Debida a Otras Especies.
B. Zona de Inicio del Proceso.

i Faradaica.
i Debida a los Analitos.
i = [Analitos].

MODOS
VOLTAMETRA NORMAL DE PULSOS DE PULSO NORMAL (VNP)

MODOS
VOLTAMETRA NORMAL DE PULSOS DE PULSO NORMAL (VNP)

1. Barrido de Potencial:
A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.
C. Pulsos Adicionales de CC/CD:
Con Amplitud Creciente.
Con Inicio (Lnea Base).
Con Final (Seal).
2. Voltamograma:
A. Zona de i Constante.
i Residual, iR.
i No Faradaicas.
i No Debidas a los Analitos.
i Debidas a Otras Especies.

B. Zona de Inicio del Proceso.


C. E de Descomposicin, ED.
D. Zona de i Creciente.
E. Punto de Inflexin.
F. i de Media Onda: i1/2 = iL.
G. E de Media Onda: E1/2 = E EREF.
H. Zona de i Constante.
i Lmite, iL.
i Faradaicas.
i Debida a los Analitos.
iL = [Analito].
3. Caractersticas:
A. Se Lee i al Final de los Pulsos.
B. Se Eliminan las i Residuales.

MODOS
VOLTAMETRA DIFERENCIAL DE PULSOS DE PULSO DIFERENCIAL (VDP)

MODOS
VOLTAMETRA DIFERENCIAL DE PULSOS DE PULSO DIFERENCIAL (VDP)

1. Barrido de Potencial:
A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.
C. Pulsos Adicionales de CC CD:
Con Amplitud Constante.
Con Inicio (Lnea Base).
Con Final (Seal).
2. Voltamograma:
A. Zona de i Constante.
B. Zona de Inicio del Proceso.
C. Lectura Inicial de i: Lnea Base.
D. Lectura Final de i: Pico de i.

E. Pico o Mximo de i.
Seal Analtica.
F. Zona de i Constante.
3. Caractersticas:
A. Se Lee i:
Al Inicio y al Final de los Pulsos.
Para Definir Lnea Base y Seal.
Se Grafica i vs E.
B. Se Eliminan las i Residuales.
C. Seales:
Altura de Pico: hpico = [Analito].
rea de Pico: Apico = [Analito].

MODOS
VOLTAMETRA DE BARRIDO RPIDO (VBR)

I1/2

A B
ED

E1/2

MODOS
VOLTAMETRA DE BARRIDO RPIDO (VBR)

1. Barrido de Potencial:
A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.
C. E = E0.
2. Voltamograma:
A. Zona de i Constante.
B. Zona de Inicio del Proceso.
C. Pico o Mximo de i.
D. Zona de i Constante.
E. Seales:
i Catdica (de pico).
i Catdica, iC = [Analito].

I1/2

MODOS
VOLTAMETRA CCLICA (VC)

MODOS
VOLTAMETRA CCLICA (VC)

1. Barrido de Potencial:
A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.
C. E = kt.
D. Velocidad de Barrido Constante.
2. Voltamograma:
A. Zona de i Constante.
B. Zona de Inicio de la Reduccin.
C. Pico o Mximo de Reduccin.
Pico Catdico, PC.
D. Zona de i Constante.
D. Zona de Inicio de la Oxidacin.
E. Pico o Mnimo de Oxidacin.
Pico Andico, PA.

F. Zona de Finalizacin del Proceso.


3. Caractersticas.
A. Altura de Pico Catdico: hPC.
B. Altura de Pico Andico: hPA.
C. rea de Pico Catdico: APC.
D. rea de Pico Andico: APA.
E. Potencial de Pico Catdico: EPC.
F. Potencial de Pico Andico: EPA.
G. E = (EPC EPA) = 0.05916 n.
H. E = (EPC + EPA) 2 = E.
I. Corriente Catdica: iC = [Analito].

MODOS
VOLTAMETRA CCLICA (VC): ECUACIN DE RANDLES Y SEVCIK

MODOS
VOLTAMETRA DE MUESTREO DE CORRIENTE (VMC) TAST

MODOS
VOLTAMETRA DE MUESTREO DE CORRIENTE (VMC) TAST

1. Barrido de Potencial:

B. Zona de Inicio del Proceso.

A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.
C. Pulsos Adicionales de CC/CD:
En Rampa Escalonada.
Lectura de i al Final del Pulso.

C. E de Descomposicin, ED.

2. Voltamograma:
A. Zona de i Constante.
i Residual, iR.
i No Faradaica.
i No Debida a los Analitos.
i Debida a Otras Especies.

D. Zona de i Creciente.
E. Punto de Inflexin.
F. i de Media Onda: i1/2 = iL.
G. E de Media Onda: E1/2 E - EREF.
H. Zona de i Constante.
i Lmite, iL.
i Faradaica.
i Debida a los Analitos.

MODOS
VOLTAMETRA DE CORRIENTE ALTERNA (VCA)

MODOS
VOLTAMETRA DE CORRIENTE ALTERNA (VCA)

1. Barrido de Potencial:
A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.
C. Pulsos Adicionales de CA:
Con Amplitud Constante.
Catdicos.
Andicos.
2. Voltamograma:
A. Zona de i Constante.
B. Zona de Inicio del Proceso.
C. Lectura Inicial de i: Lnea Base.
D. Lectura Final de i: Pico de i.

E. Pico o Mximo de i.
Seal Analtica (Mejor Seal).
F. Zona de i Constante.
3. Caractersticas:
A. Se Lee i:
Al Inicio y al Final de Los Pulsos.
Para Definir Lneas Bases y Seal.
Se Grafica i vs E.
B. Se Eliminan las i Residuales.
C. Seales:
Altura de Pico: hpico = [Analito].
rea de Pico: Apico = [Analito].

MODOS
VOLTAMETRA DE ONDA CUADRADA (VOC)

MODOS
VOLTAMETRA DE ONDA CUADRADA (VOC)

1. Barrido de Potencial:
A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.
C. Pulsos Adicionales de CC CD:
Como los de VMC.
C. Pulsos Adicionales de CA:
Como los de VCA.
2. Voltamograma:
A. De VMC y VCA Superpuestos.
B. Seales:
Altura de Pico: hpico = [Analito].
i Lmite: iL = [Analito].

MODOS
VOLTAMETRA DE REDISOLUCIN (VR) DE ELIMINACIN

MODOS
VOLTAMETRA DE REDISOLUCIN (VR) DE ELIMINACIN

1. Barrido de Potencial:
A. E () Constante: Deposicin.
B. E (+) = kt: Redisolucin.
A. E (+) Constante: Deposicin.
B. E () = kt: Redisolucin.
2. Voltamograma:
A. Como los de VDP y VCA.
B. Seales:
Altura de Pico, hpico:
i Andica o i Catdica.
hpico = [Analito].

MODOS
POLAROGRAFA DE BARRIDO LINEAL (PBL)

F=I1/2

H
Id

D
A B
C=ED

G=E1/2

MODOS
POLAROGRAFA DE BARRIDO LINEAL (PBL)

1. Barrido de Potencial:
A. E = kt.
B. Velocidad de Barrido Constante.

E. Punto de Inflexin.

2. Polarograma:
A. Zona de i Constante.
i Residual, iR.
i No Faradaica.
i No Debida a los Analitos.
i Debida a Otras Especies.

G. E de Media Onda: E1/2 E EREF.

B. Zona de Inicio del Proceso.


C. E de Descomposicin, ED.
D. Zona de i Creciente.

F. i de Media Onda: i1/2 = iL.

H. Zona de i Constante.
i Lmite, iL.
i Faradaica.
i Debida a los Analitos.
I. Corriente de Difusin.
id: Faradaica, Debida a los Analitos.
id = i L iR.
Seal Analtica.
i = [Analitos].

MODOS
POLAROGRAFA DE BARRIDO LINEAL (PBL): ECUACIN DE ILKOVIC

1. Relacin:
A. id Mxima, idM id Promedia, idP.
B. Propiedades de la Gota de Hg.
2. Ecuacin:

3. En Ella:
id: A (mA).
Constante: 706 Para idM y 607 Para idP.
n = Cantidad de e.
D: Coeficiente de Difusin Analito: cm2 s1.
m: Velocidad de Flujo de Gota de Hg: mg s1.
t: Tiempo de Formacin de la Gota de Hg: s.
C: Concentracin de Analitos: mM (M).

MODOS
POLAROGRAFA NORMAL DE PULSOS DE PULSO NORMAL (PNP)
POLAROGRAFA DIFERENCIAL DE PULSOS DE PULSO DIFERENCIAL (PDP)
POLAROGRAFA DE BARRIDO RPIDO (PBR)
POLAROGRAFA CCLICA (PC)
POLAROGRAFA DE MUESTREO DE CORRIENTE (PMC) TAST
POLAROGRAFA DE CORRIENTE ALTERNA (PCA)
POLAROGRAFA DE ONDA CUADRADA (POC)
POLAROGRAFA DE REDISOLUCIN (PR) DE ELIMINACIN

ANLISIS INDIRECTA

Tendencia: VT
Determinacin

MODOS
CON ELECTRODO DE REFERENCIA Y ELECTRODO DE TRABAJO

CON ELECTRODOS GEMELOS METLICOS

El Analito Se Convierte

El Titulante Se Convierte

Ambas Especies Se Convierten

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