Volumetra de

precipitacin

 Las volumetras de precipitacin son aquellas

que:
Como punto final de la reaccin se observa la
formacin de un precipitado
Analito + Valorante

Slido

MX (S)

Requisitos
Formacin de un precipitado
El analito con el valorante deben formar un precipitado de
composicin conocida prcticamente insoluble.
Desventajas. Pueden existir precipitados impuros y sin estequiometra
definida.
Kps del precipitado (producto)
Debe ser pequea, si se utiliza un indicador que precipita
tambin su Kps debe ser pequeo. (solubilidad baja)
Rpida
El punto final debe lograrse observar rpidamente durante la
valoracin.
Punto final
El punto final se debe apreciar por medio de indicadores o
mtodos conductimtricos o potenciomtricos.

Indicadores
Reaccionan con el
valorante
Para formar un
precipitado fcilmente
Clasificacin
observable
Para dar cambio visible
(cambio de color)

Caractersticas
El indicador debe reaccionar
cuando el analito ya
reaccion
Debe ser muy colorido para
que sea fcilmente visible

Adsorcin

K del indicador-reactivo debe

ser menor a analito-reactivo.
Es decir debe ocurrir primero
la reaccin analito-reactivo,
que indicador-reactivo

Volumetras de precipitacin con AgNO3

Argentomtricos
La solucin valorante de estos mtodos es el AgNO3.
Y se estandariza con solucin de NaCl

Mohr

Fajans

Volhard

MOHR
Mtodo para determinar cloruros o bromuros.
El analito reacciona con AgNO3 usando como indicador K2CrO4
(rojizo insoluble)
No sirve para yoduros por que se forma AgI al cual se
adhieren otros I- que no han reaccionado

Ag+ + Cl- AgCl (S)

2Ag+ + CrO4-2
10-12

Kps AgCl = 1.82 x 10 10

Ag2CrO4 (S)

Kps Ag CrO4= 1.1x

Valorante:
AgNO3
Indicador:
K2CrO4

pH debe ser neutro o ligeramente bsico

Si la solucin es muy bsica precipitar el hidrxido de plata que
pasar posteriormente a xido de plata, lo cual conduce a un
excesivo consumo de iones Ag+ en la valoracin, segn la siguiente
reaccin:
2 Ag+ + 2 OH 2 AgOH (S) Ag2O (S) + H2O.

Si por el contrario el pH de la solucin es cido, lo que usualmente

ocurre en el caso de los alimentos, la sensibilidad del indicador
disminuye y el punto final se alcanza de forma retardada debido a
que disminuye la concentracin de los iones CrO 4 segn el
equilibrio:
2 CrO4

+ 2 H+ Cr2O7 + H2O.

Problema 1: 13.4g de muestra de jamn se homogenizo, y el

extracto se llevo a un volumen de 100mL de solucin de est se
tom una alcuota de 15mL y se lleg al punto final al adicionar
21.4mL de AgNO3 0.25N % de NaCl en la muestra?

Problema 2. Para estandarizar una solucin de AgNO3 se valor con

5mL del patrn primario NaCl 0.0345N y se gast 12.6mL de la solucin
para el vire a rojo ladrillo del indicador K2CrO4. Indique la normalidad de
la solucin de AgNO3

Problema 3. 10mL de una solucin salina extrada de una lata de

verduras se diluyeron a un volumen de 50mL. Se tom una alcuota
de 25mL de la solucin anterior y se valoro con 3mL de AgNO3
0.0941N. Determine el % de sal en la solucin.

Volhard (directo)

Valoracin de
Ag+
Mtodo para valorar iones plata con

Indicador :
NH4Fe(SO4)2 * 2H2O

Tioscianato (SCN-).

1ro se acidula con HNO3, si no se asegura

medio cido, en medio alcalino la plata
precipita como AgOH y el Fe precipita como
oxido hidratado
Despus se valora el Ag+ con SCN-

Ag+
Fe+3

+
+

SCN- AgSCN

Viraje:
Amarillo a rojo

Bco

SCN- Fe(SCN)3

(rojo

soluble)
(del indicador)

Valorante:
SCN-

Concentracin de Fe+ se recomienda 0.015M

Equivalentes de Ag+ = Equivalentes de SCN

Volhard por retroceso

(retrovaloracin)

Valoracin de X- ( Cl-, Br-, I- , SCN-)

En este caso es un mtodo indirecto ya que la valoracin se realiza por retroceso

1ro se acidula con HNO3, si no se asegura medio cido, en medio alcalino la plata
precipita como AgOH y el Fe precipita como oxido hidratado.
Se valora con un exceso de AgNO3 de concentracin conocida
El exceso de Ag+ se cuantifica con SCN- (KSCN o NH4 SCN)

Fe

Ag+ +

X-

Ag+ + SCN+ nSCN-

AgX (s)
AgSCN(s)

Valorante:
AgNO3 y SCN-

Indicador :
NH4Fe(SO4)2 * 2H2O

Viraje:
Amarillo a rojo

Fe(SCN)n (Rojizo soluble)

El exceso de SCN- reacciona con la sal de Fe y se llega al punto final (NH4Fe(SO4)2 *

2H2O con HNO3
Concentracin de Fe+ se recomienda 0.015M

Equivalentes de X- = Equivalentes de Ag+ - Equivalentes de SCN-

Volhard modificacin de caldwell

Para la valoracin de cloruros:

Ya que el AgCl es mas soluble que el AgSCN es capaz de reaccionar con el SCN-,
lo que representa un problema

AgCl(s)+ SCN- AgSCN(s)+ ClYa que se estara valorando el Ag+ en exceso (inters) y el que ya estaba unido al Cl-.
Por lo que se adiciona nitrobenceno antes de titular con SCN el Ag+ en exceso.
Las partculas de AgCl ya formadas se recubren por el Nitrobenceno e impide
que reaccionen.

Problema 1: 0,108g de una muestra (arete) se trataron con

50mL de cido ntrico todo se llevo a valorar por el mtodo de
volhard y se gastaron 9.7mL de solucin de KSCN 0.09510N.
Indique la ley de plata del arete (ley de plata= mg de plata por
cada gramo)Indique si cumple con la ley 925 comercial

Problema 2: Se valor 5mL de una solucin salina por el mtodo de

volhard se adicionaron 20mL de AgNO3 0.0348N y el exceso de
Ag+ se valor con 3.9mL de KSCN 0.0147N. Determine el % de Clen la muestra.

Problema 3: 12.34g de sal comn se disolvieron en 100mL de

agua, 10mL de la solucin se tomaron como alcuota y se adicion
30mL de AgNO3 0.8175N el exceso de Ag+ se valor con KSCN
24mL 0.1642N. Determine el % de NaCl y el % de Na+ (sodio) en la
muestra.

Problema 4: 4g de una muestra que contienen KCl se trataron con

100mL de AgNO3 0.2N y el exceso de AgNO3 se retrovalor con
52mL de KSCN 0.25N Porcentaje de KCl en la muestra?

Fajans
No es un mtodo de precipitacin, sino un mtodo de adsorcin.
Adsorcin del indicador con los iones adsorbidos en el precipitado.

Al valorar cloruros con AgNO3 el exceso de Ag+ se adsorbe sobre el

precipitado de AgCl, dejando al precipitado con una carga positiva
atrayendo a aniones, en este caso se utiliza el indicador fluroscena el
cual presenta carga negativa en pH 7-10.
Pasando de un color amarillo a rosado.

Valorante:
AgNO3
Indicador :
Fluroscena

Los indicadores son colorantes orgnicos, de elevado peso

molecular, con carcter de cido o Base dbil, que generalmente se
encuentran en forma aninica, y que pueden ser adsorbidos en la
superficie de un precipitado coloidal, inmediatamente despus del
punto de equivalencia.

rosado