Estados Alotrpicos delAzufre.

Presenta aproximadamente 50 formas alotrpicas, sin embargo

pocas estan
Caracterizadas.
S(slido):
todas las modificaciones del S cristalino contienen :
a)Anillos de S (6 a 20 atomos de S) se conocen como ciclohexa- ciclo
octa
S6,S7,S8,S9,S10,S12

S8, la mas
S6
estable:S
S12
,S
,S

b)Cadenas

de S; conocidas como cadena-azufre (S)

Las estructuras cristalinas ms comunes son el octaedro ortorrmbico

o rmbico (azufre densidad =2,07g/mL;pto de fusin 112,8C)
soluble en disulfuro de Carbono y el prisma monoclnico (azufre ),
siendo la temperatura de transicin de una a otra de 96C; en ambos
casos el azufre se encuentra formando molculas de S8 con forma de
anillo, y es la diferente disposicin de estas molculas la que provoca
las distintas estructuras cristalinas. A temperatura ambiente, la
transformacin
del azufre monoclnico
en ortorrmbico, es ms
A 95,5C
sufren transformacion
ENANTIOTROPICA
estable y muy lenta.

S
rombico

S
monoclinica

Al fundir el azufre, se obtiene un S lquido que fluye con facilidad

formado por molculas de S8. Al calentar, el color se torna marrn
algo rojizo, y se incrementa la viscosidad. Este comportamiento se
debe a la ruptura de los anillos y la formacin de largas cadenas de
tomos de azufre, que pueden alcanzar varios miles de tomos de
longitud, que se enredan entre s disminuyendo la fluidez del lquido;
el mximo de la viscosidad se alcanza en torno a los 200C.
Enfriando rpidamente este lquido viscoso se obtiene una masa
elstica, de consistencia similar a la de la goma, denominada azufre
plstico (azufre ) formada por cadenas que no han tenido tiempo
de reordenarse para formar molculas de S8; transcurrido cierto
tiempo la masa pierde su elasticidad cristalizando en el sistema

rmbico. Estudios realizados con rayos X muestran que esta forma

A diferencia de las otras formas es insoluble en CS2
deforme puede estar constituidaS
por molculas de S8 con estructura
S plastico
Es metaestable,lentamente
de hlice espiral.

En estado vapor tambin forma molculas de S8,

pero a 780C ya se alcanza el equilibrio con
molculas diatmicas y por encima de
aproximadamente 2000C la disociacin es
completa y se encuentran tomos de azufre.
Adems de en trozos, barras o polvo grueso,
existe en el mercado una presentacin en forma
de polvo muy fino, llamada "Flor de azufre", que
puede obtenerse por precipitacin en medio
lquido o por sublimacin de su vapor sobre una
S
S
S
S
S6
S4
S2
placa metlica
fra. 8
120

160

444,6

800

T no deter

2000 C

1400

(45% es monoatm

Fuente:Quimica Inorganica Enrique Gutierrez

Rios. Ed,Reverte

Para el Se, Te y Po

lenio: Se conocen 3 formas alotropicas;termodinamicamente inestables.

Monoclinica, de color rojo: Se8 ciclo octaselenio.

Forma estable: cristales gris con apariencia metlica insoluble en CS 2

Selenio amorfo.

uro: nicamente forma frgil blanco plateado, semimetlica e isomorfa con el Se

soluble en CS2.

lonio: La tendencia hacia un mayor carcter metlico, se aprecia en sus 2 forma

otropica y presentan resistividad tpica de los metales .

COMPUESTOS DEL AZUFRE

CON EL HIDROGENO
SULFURO DE HIDROGENO,
El aire azufrado mal oliente es el componente mas importante de
los materiales
sulfurosos.
Gas incoloro .
Pto de fusion = -83C , Pto ebu.= -60,2 C
Solubilidad 2,67 cc/ cc de agua yen alcohol.
Estructura:

Angular

ominado cido sulfhdrico en disolucin acuosa (H2Saq),

un acido debil que se disocia en 2 etapas.

HS- + H2O

S= + H3O

H2S + H2O

HS- +H3O+

btencion :
recta S + H2

H2S

,es lenta a T ordinaria ,y rpida a T elevadano es a

En el laboratorio el sulfhdrico se puede generar

convenientemente por reaccin :
FeS+2 HCl(ac)
FeCl2 + H2 S (g)
En la industria el sulfhdrico es un subproducto de la limpieza del
gas natural o de biogs, en los cuales suele existir con contenidos
de hasta 10%.
Propiedad Quimica: Es un agente reductor.
H2S

(g)

S +2H+ +2e-

Ejm: Lab
H2S + I2

HI +S

E -0,14 v

Reacciones .

Arde al aire.

2H2S + O2

2H2O +2S

n un exceso de oxigeno se quema el azufre dando el dixido de azufre

H2S +3O2

2 H2O + 2SO2

2.- con los halgenos dando los haluros de hidrogeno

H2S + X2

S+ HX

3.- Con los metales

H2S + Ag
H2S + Na

.-Con el acido nitrico :

X = Cl,Br,I

Ag2S + H2
Na2S + H2

H2S + HNO3

S + NO + H2O

en solucin acuosa reacciona con algunos metales y sales oxisales y haloideas fo

lfuros, casi todos se caracterizan por ser coloreadas y muy inestables

H2S (ac) + Pb
+ ZnSO4
+ CdCl2

PbS (s) negro + H 2

ZnS (s) blanco + H2SO4
CdS(s) amarillo + 2 HCl

aciones

a mucho en analisis cualitativo, ya que con sales de metales pesados forman su

ubles, esta solubilidad varia de las mas difcilmente solubles:

e mercurio, plomo, bismuto, cobre, cadmio ,plata , arsnico, Antimonio,y estao

COMPUESTOS OXIGENADOS DEL GRUPO 16.

Se presenta una tabla 2

Oxidos del azufre.

SO2

otras formas de obtencin .

Laboratorio:1.-Cu + H2SO4 c.

SO2 + CuSO4 + H2O

2.-Sulfuros metalicos : ZnS + 3/2 O2

PbS + 3O2
3.-NaHSO3 + H2SO4 cc
H2SO3
4.- NaHSO3 + HCl(dil)
Na2SO3

ZnO + SO2

PbO + SO2

NaHSO4 + H2SO3
SO2 + H2O
SO2 + H2O + NaCl

+ HCl(dil)

5.-C +H2SO4 (c)

6.-KClO3 + S

7.-Na2S2O3 + HCl

SO2 + CO2 + H2O

KCl +SO2

SO2 + S +NaCl +H2O

Oxidos del azufre.

SO2

otras formas de obtencin .

Laboratorio:1.-Cu + H2SO4 c.

SO2 + CuSO4 + H2O

2.-Sulfuros metalicos : ZnS + 3/2 O2

PbS + 3O2
3.-NaHSO3 + H2SO4 cc
H2SO3
4.- NaHSO3 + HCl(dil)
Na2SO3

ZnO + SO2

PbO + SO2

NaHSO4 + H2SO3
SO2 + H2O
SO2 + H2O + NaCl

+ HCl(dil)

5.-C +H2SO4 (c)

6.-KClO3 + S

7.-Na2S2O3 + HCl

SO2 + CO2 + H2O

KCl +SO2

SO2 + S +NaCl +H2O

Propiedades Quimicas.

l par de electrones es una base de Lewis: SO2 + BF3

F3B SO2
a cationes metalicos,forma compuestos de coordinacin.
O
:S O
M
a existencia de orbitales d del S no ocupados acta como acido de Lewis.
ble en agua a 15C ,1 vol. de agua disuelve aprox.45 vol. de gas.

g)

+ H2O

(l)

H2SO3

(ac)

* solo hay formacin pequea ( H+

y HSO3- )

omporta como reductor, se oxida fcilmente a sulfato ,( en medio acuoso)

O2 (ac) + SO2
PbSO4

e actuar como oxidante, pero solo frente a reductores suficientemente enrgicos

+ 2 H2S
3 S + 2 H2O

8 SO2 + 16H2S
3 S8 + 16 H
eaccin se produce directatamente en fase gaseosa y asi tiene importancia indu

En soluciones alcalinas genera sulfito y bisulfito

SO2

+ NaOH

Na2SO3 + H2O

En medio acido reduce:

Cr2O7
Fe3+

NaHSO3 + H2O
MnO4Mn2+

Cr3+
Fe 2+

Reacciona con el ozono : SO2 + O3

Por la luz del sol

SO2 + h

SO3 + O2
SO2 *
+ O2

SO4 + O2
2SO3
Aplicacin:
obtencin del acido sulfrico.
intermediario reactivo

trixido de azufre

SO3

acciones qumicas.

SO3 + H2O
H2SO4
Es un acido de Lewis; tiene tendencia a completar el numero mximo de electro
su entorno

O3 + :N(CH3)3
O3S
:N(CH3)3
Forma el acido clorosulfonico SO3 + HCl

SO3 +SO2 + H2O

SO3 + H2O2

(aducto )
ClSO3 H

H2SO3 + H2SO4
H2SO5 (acido peroxisulfurico)

Oxoacidos del azufre.

do sulfuroso H2SO3 .- no existe solo se halla presente en soluciones en cantida

emadamente pequeas, se forma al solubilizar el SO2 en agua.
SO2 + H2O

H2SO3

Acido sulfurico

Es un lquido altamente corrosivo, de aspecto aceitoso,incoloroe

inodoro .
compuesto del s de mayor numero de aplicaciones una gran
parte se emplea en la obtencin de fertilizantes. Tambin se usa
para la sntesis de otros cidos y sulfatos y en la
industria
cido petroqumica
sulfrico es un cido diprtico fuerte, ya que cada
. unidad de cido produce dos iones H en dos etapas
independientes:
H2SO4 (ac)
H+ (ac) + HSO4 -(ac)
HSO4 -(ac)
H+ (ac) + SO4= (ac)

Propiedades Fisicas.
1. Concentracin mayor: 98,5% a temperatura de 15,5 C
2. Punto de ebullicin: 338 C 640 F
3. Densidad a 20 C: 1,84 g/mL.
4. Punto de fusin: -40 C para una concentracin de 65,13%.
5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al
mezclarse con ella, generando calor. Con otros solventes no hay
mezcla: no hay reaccin.
6. Temperatura de descomposicin: 340 C.
7. Presin de vapor a 20 C: < 0,001 bar

Propiedades Qumicas
-El diluido ataca muchos metales liberando hidrogeno.:
H2SO4 + Zn
ZnSO4 + H2
Concentrado y frio no ataca a los metales.
-Los metales poco electropositivos(Cu,Ag,Hg) son atacados por el acido concentrado y en caliente
Liberando SO2.
H2SO4 + Cu

SO2 + CuSO4 + H2O

-el cido sulfrico concentrado es fuerte agente oxidante y puede dar lugar a la ignicin (inicio de
explosin) al entrar en contacto con materia orgnica y compuestos tales como nitratos, carburos,
cloratos, etc. Tambin reacciona de forma exotrmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor
cuando la proporcin es de dos molculas gramo de agua por molcula gramo de cido sulfrico,
alcanzando una temperatura de 158C (316F). Presenta una gran afinidad por el agua, debido a lo cual,
produce deshidratacin de los compuestos orgnicos a veces tan fuerte que llega a carbonizarlos.
-El cido sulfrico puede contener ciertas cantidades de anhdrido sulfrico libre y en estas condiciones
se conoce como leum, el cual presenta un aspecto nebuloso; sus vapores son irritantes, de color
penetrante y txicos.
-Por su elevado punto de ebullicin actua sobre las sales de otros acido mas energicos:
H2SO4 + 2NaCl

Na2SO4

+ HCl

OBTENCION : Camaras de plomo

es el ms antiguo de los procesos y es utilizado actualmente para
producir gran parte del cido consumido en la fabricacin de
fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente diluido
(62%-78% H2SO4). Rx: SO2 +O2 +2H2O
H2SO4

Proceso de contacto

(VER DIAGRAMA )

El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en SO3, del que

se obtiene cido sulfrico por hidratacin.
2SO2 + O2

2 SO3

+45,2 Kcal *

La reaccion es reversible, ya que por encima

de 600C se descompone.
Etapas:
1.-TOSTACION Y PURIFICACION
4 FeS2 +11O2

2Fe2 O3 + 8 SO2

2.-OXIDACION
Tiene lugar en el horno de contacto,se usa como contacto vanadato de potasio sobre
dioxido de silicio como portador (430-500C).
SO2

SO3(SO2 )

SO3

ABSORCION
gas de reaccion que contiene SO3 se lleva a la columna de absorcion(9-12)
nque el SO3 es el anhidrido del acido sulfurico,no se le puede hacer reacconar c
ua, pues sta no lo moja.Por el contraio, se puede absorber muy bien en acido s
co concentrado,en el que se disuelve facilmente con formacio de leum,con may
r contenido en SO3.

Mezclado y destilacion.
ra producir cido mas diluido, el concentrado se deja fluir sobre la cantidad nece
agua, con refrigeracion y agitacion simultneas (13).
r destilacion (14) del oleum del 25% se obtienen SO 3 puro de modo que el trioxid
ufre condense en estrado liquido y sea recogido asi: pf=16,8 y pe.44C

SO3 + H2SO4

H2SO4.SO3 oleum

Aplicaciones
La industria que ms utiliza el cido sulfrico es la de los
fertilizantes. El nitrosulfato amnico es un abono nitrogenado simple
obtenido qumicamente de la reaccin del cido ntrico y sulfrico
con amoniaco.[4]
en la refinacin del petrleo, produccin de pigmentos, tratamiento
del acero, extraccin de metales no ferrosos, manufactura de
explosivos, detergentes, plsticos y fibras.
En muchos casos el cido sulfrico funge como una materia prima
indirecta y pocas veces aparece en el producto final.
En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del
cido sulfrico se utiliza en la produccin del cido fosfrico, que a
su vez se utiliza para fabricar materiales fertilizantes como el
superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio. Cantidades
ms pequeas se utilizan para producir superfosfatos y
sulfato de amonio. Alrededor del 60% de la produccin total de cido
sulfrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes.

se utiliza como medio de reaccin en procesos qumicos orgnicos y

petroqumicos involucrando reacciones como nitraciones,
condensaciones y deshidrataciones. En la industria petroqumica se

En la industria qumica inorgnica, el cido sulfrico se utiliza en

la produccin de pigmentos de xido de titanio (IV),
cido clorhdrico y cido fluorhdrico.
En el procesado de metales el cido sulfrico se utiliza para el
tratamiento del acero, cobre, uranio y vanadio y en la preparacin
de baos electrolticos para la purificacin y plateado de metales
no ferrosos.
Algunos procesos en la industria de la Madera y el papel requieren
cido sulfrico, as como algunos procesos textiles, fibras
qumicas y tratamiento de pieles y cuero.
En cuanto a los usos directos, probablemente el uso ms
importante es el sulfuro que se incorpora a travs de la
sulfonacin orgnica, particularmente en la produccin de
detergentes. Un producto comn que contiene cido sulfrico son
las bateras, aunque la cantidad que contienen es muy pequea.