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BATERIAS Y PILAS

BATERA - es una celda o un conjunto de celdas electroqumicas que puede servir como
fuente de corriente elctrica directa a un voltaje constante

BATERAS PRIMARIAS O PILAS -la reaccin de clula no es reversible. Cuando los


reactivos se han transformado casi por completo en productos, no se produce ms
electricidad
BATERAS SECUNDARIAS la reaccin de clula puede invertirse, haciendo pasar la
electricidad a travs de batera cargndola. Se puede utilizar durante varios cientos o
ms ciclos de descarga/carga
BATERAS DE FLUJO O COMBUSTIBLES los materiales (reactivos, productos,
electrolitos) pasan a travs de la batera que es un dispositivo para convertir energa
qumica en energa elctrica

Pila Leclanch pila seca


primaria

Pila seca no tiene componente fluido


nodo contenedor de zinc
Ctodo grafito (conductor inerte)
Electrolito disolucin de cloruro de amonio y cloruro de zincen una
pasta de agua y almidn

El voltaje es de 1.5 V y no depende del


tamao, ya que el voltaje es una propiedad
intensiva)
Desventajas: electrolito es un medio cido acaba
disolviendo el Zn
PILA ALCALINA utiliza NaOH o KOH en
lugar de NH4Cl

Pila Leclanch pila seca


primaria

Pila de Leclanch alcalina:

Se evita la disolucin del Cinc, gracias a la formacin de


Hidroxido de Cinc, que es insoluble

Acumulador o batera de plomo


(secundaria)

Cuando se arranca el motor, inicialmente la batera se descarga. Una


vez el automvil esta en movimiento, la batera se recarga
constantemente mediante un alternador movido por el motor.
Se utilizan reacciones redox reversibles
Se produce la reaccin inversa:

El tpico acumulador es de 12 V (6 x 2.02 V)

Clula de platazinc

Alternativa para bateras de mercurio (muy contaminantes)


A falta de solucin dentro de la celda permite una ms
eficiente miniaturizacin
Utilizada en relojes, cmaras, naves espaciales etc.

Bateras recargables de nquel cadmio : Pilas


recargables
Utilizadas en dispositivos porttiles ej. maquinas de afeitar,
cmaras,

NiO(OH)
Modo descarga
Reduccin
ctodo
electrodo
Modo carga positivo
Oxidacin nodo
electrodo positivo
Cd
Oxidacin nodo
electrodo negativo
Modo descarga
ctodo
electrodo negativo
Modo carga Reduccin

Bateras recargables - Batera de


ion de litio
Utiliza el in Li+ como transportados de carga entre los electrodos
El in Li+ es el in metlico mas simple, ligero, y por tanto uno de los que
presenta un transporte ms rpido

Utilizadas en
dispositivos
porttiles ej.
Celulares, mp3,
mp4

Por ello las bateras de litio son ligeras y son capaces de intercambiar ms
energa por unidad de masa que otras bateras
Inicialmente se utiliz el litio metlico como nodo, pero estas
bateras eran peligrosas y explotaban y se degradaban con facilidad,
debido a que el litio es un metal muy reactivo
SE SUSTITUY EL Li METLICO POR UN OXIDO DE COBALTO CON UNA
ESTRUCTURA CRISTALINA, EN LA QUE PERMITE ALOJAR DENTRO DE
SUS INTERSTICIOS CRISTALINOS, LOS IONES DE Li+

Bateras recargables - Batera de


ion de litio

ecordemos como funciona una batera:

electrodo positivo (ctodo intersticial):

trodo negativo ( Compuesto de intercalacin):

En la actualidad, estas bateras no tienen parte liquida, se ha sustituido por un polmero


aislante de la electricidad, el cul permite el movimiento de iones Li+ entre sus cadenas,
entre el ctodo y el nodo:

(Baterias Ion-Li Polmero)

Bateras recargables - Batera de


ion de litio
ltimos avances en nuevos materiales de ctodo en
bateras de In-Litio
Lithium Cobalt Oxide(LiCoO2)

Estructura laminar
tipo MoS2 , donde el
Li+ se aloja entre las
lminas

Lithium Manganese Oxide (LiMn2O4)

Estructura Tipo espinela del


Oxido de Manganeso, el Li+,
se aloja en los intersticios
de la estructura tipo

Bateras recargables - Batera de


ion de litio
ltimos avances en nuevos materiales de ctodo en
bateras de In-Litio
Lithium Nickel Manganese Cobalt Oxide (LiNiMnCoO 2 o NMC)

Lithium Iron Phosphate (LiFePO4)

Mejora los tiempos de


carga y durabilidad de la
bateria

Los Lifepos, materiales de ctodo muy


baratos, pero sensibles a temperaturas altas

Combina durabilidad, con alta


Lithium Nickel Cobalt Aluminum Oxide (LiNiCoAlO 2 o NCA )
densidad de energa y de
almacenamiento
Baratas, perfecta movilidad de los iones
Lithium Titanate (Li4Ti5O12)
incluso a muy bajas temperaturas, muy
seguras y estables

Bateras recargables - Batera de


ion de litio
Una batera de litio muy
grande
1 de mayo de
2015
Almacenamiento de energa renovable

Especificaciones tcnicas Powerwall Tesla:


Energa:7kWh o 10kWh.
Corriente continua: 2kW.
Voltaje:350-450 V.
Picos:3kW.
Eficiencia:>92%
Rango de temperaturas operativo:-20C (-4F) to 43C
Garanta:10 aos, con posibilidad de extenderla otros
mas.
Dimensiones:H: 1300 mm W: 860 mm D:180 mm.
Peso:100 Kg.

Celdas de combustible

ta de energa mas eficiente convierte solo 40% de la energa qumica original en electricidad
mplo mediante produccin de vapor que realiza el trabajo para producir energa elctrica)

reaccin de combustin es una tambin una reaccin redox!

Si las reacciones de combustin son


reacciones redox.se podr aprovechar
su energa qumica para transformarla en
electricidad dentro de una celda o pila?

Celdas de combustible
(Fuel Cells)

nodo el hidrogeno entra a la cmara


donde es oxidado a H+ (aq) mediante
catlisis de platino poroso

Los iones de H + migran a ctodo a


travs de una membrana selectiva de
intercambio de protn ( es un polmero
aislante de la electricidad y conductor
inico, en este caso conduce H+)

Ctodo el oxigeno gas entra a la


cmara donde es reducido mediante
contacto con catalizador de platino. A la
superficie del platino llegan los H+ y se
produce agua)

Celdas de combustible
(Fuel Cells)

ro del almacenamiento de energa y futuro en la automocin?


Prototipo BMW i8 H2-Fuel Cell:
Alcanza 310 km/h
No vibra y es silencioso (es alimentado por
la energa elctrica de la reaccin)
Motor de eficiencia del 76%
Autonoma de 300 km
Suministro de H2: gas licuado criogenizado

Problemas Actuales
de las Celdas de
combustible de

El hidrogeno es muy difcil de manejar y


almacenar
Muchas celdas de combustible que trabajan a
baja temperatura requieren catlisis cara de

Celdas de combustible
microbiana

Como funciona ?

Las bacterias requieren energia para sobrevir. Las


obtienen en 2 pasos:
Eliminacin de electrones de materia orgnica
(oxidacin) y donacin de los electrones a unas
especies que puedan aceptarlos oxigeno o nitrato
(reduccin). Si el proceso se mantiene bajo
condiciones anaerbicas se pueden transferir los
electrones a una nodo de carbono. A continuacin
los electrones van hacia ctodo donde estn
combinados con hidrogeno y oxigeno para formar
po deagua.
materia se puede utilizar para producir energa?

Casi toda la materia orgnica biodegradable. Por


ejemplo residuos de agua.
Se estima que los residuos de una ciudad de 100000
habitantes pueden convertirse a energa para 500
casas!!!

Celdas de combustible
microbiana

Fermentacion de azucares de las plantas produce


cido actico

Bacterias consumen acido acetico liberando CO2


protones y electrones

La energia obtenida a partir de movimiento de


electrones y una pequea cantidad de extra energa
desde una batera se utiliza para formar hidrogeno

Hidrogeno es un combustible limpio

Under extensive investigation

Celdas de oxidacin-reduccin
para obtencin de Hidrgeno

El hidrgeno es la molcula ms abundante


del universo, pero la baja gravedad terrestre
y la atmosfera oxidante de nuestro planeta lo
hace muy escaso en l

POM: Polioxometalatos

Los microorganismos metabolizan materia


orgnica, oxidndola y generando H+, los
cuales son captados por un POM que puede
oxidarse
y
reducirse
con
facilidad.
Depositados sobre un anodo de grafito.

Los H+ viajan por la Membrana de Nafin,


hasta el catodo de Pt/C. Donde se encuentran
con los electrones que viajan por el circuito
externo, para reducirse y formar H2.

la propiedad de DONAR o ACEPTAR muchos electrones


mbiar su composicin qumica, modificando sus enlaces
High efficiency hydrogen evolution from native biomass electrolysis
Wei Liu, Yong Cui, Xu Du, Zhe Zhang, Zisheng Chao and Yulin Deng
Energy Environ. Sci., 2016, Advance Article. DOI: 10.1039/C5EE03019F

Celda electroqumica
metal-aire
Caracteristicas
nodo metal
Ctodo aire (O2)
Al no contener el ctodo dentro del
dispositivo se puede reducir el peso
considerable
Los metales utilizados de nodo mas
comunes:
Litio seca, recargable
Aluminio

electrolito
liquido
(NaOH), recargable mecnicamente,
alta densidad de energa
Zinc - electrolito liquido (NaOH)
recargable mecnicamente, baratas
de producir, alta densidad de

Batera litio-aire vs
zinc-aire

stas dos bateras estn actualmente investigadas para la industria de automviles

Anodo: Zn + 4OH Zn(OH)42 + 2e (E0 = 1.25


V)
Electrolito: Zn(OH)42 ZnO + H2O + 2OH
Catodo: 1/2 O2 + H2O + 2e 2OH (E0 = 0.34 V
pH 11)
Global: 2Zn + O2 2ZnO (E0 = 1.59 V)

Zn

Estabilidad frente humedad (produccin)

Precio de produccin

Habilidad de recarga

Densidad de energa

Li

BATERA DE ALUMINIOAIRE
El nodo de aluminio se oxida en presencia
de NaOH, para generar Bauxita (Al(OH)4-) y el
sobre el ctodo de carbono inerte se reduce
el O2 del aire en presencia de humedad (H2O)
La batera no es propiamente una batera,
pues hay que recuperar la bauxita para
procesarla y convertirla en aluminio de
nuevo.
Tenemos que recargar de nuevo el
anodo de la batera, con aluminio nuevo y
agua
RED:
OX:

Obtencin de sodio Proceso de Castner-Kellner


ELECTROLISIS IGNEA (Electrolisis de sales fundidas)

o de Castner-Kellner - es un proceso de obtencin de sodio metlico a partir de hidrxido sdico a 330 C

Reduccin en ctodo
Oxidacin en nodo:
Hidrxido de sodio fundido se electroliza utilizando ctodo de hierro y
nodo de nquel. El cilindro de nquel evita el contacto de los electrodos.
El sodio esta liberado en ctodo y el oxigeno en nodo.
Sodio metlico libre flota encima de la superficie de NaOH (es mas
ligero que la sosa caustica fundida y es recogido en recipiente de hierro
donde el hidrogeno evita la oxidacin de sodio.
La mayora de agua formada en proceso se evapora y el resto se
hidroliza a O2 y H2

proceso fue utilizado desde 1888 hasta el ao 1925 y fue reemplazado por nuevo mtodo de Downs

Obtencin de sodio Proceso


de Downs

de Downs - es un proceso de obtencin de sodio metlico a partir de cloruro de sodio a aprox. 575 C

Reduccin en ctodo (Hierro):


Oxidacin en nodo (grafito):
Punto de fusin de NaCl es 801 C, y se consigue bajar esta temp.
aadiendo KCl y KF
Razones para bajar la temperatura de proceso:
Es difcil mantener temperatura tan alta
Sodio es parcialmente voltil a temperatura un poco por encima
de su MP
a esa temperatura el cloro es corrosivo y daa el equipo
a esa temperatura se sodio con sosa son una mezcla coloidal lo
que dificulta la separacin
NaCl fundido se electroliza utilizando ctodo de hierro y nodo de
grafito.
El sodio esta liberado en ctodo y el cloro en el nodo. Na es mas ligero
que electrolito y esta desplazado hacia recipiente de acero
Es un proceso continuo y acabo de un tiempo se aade cloruro de sodio.

Ventajas de proceso Downs:


Sodio se obtiene con gran en
pureza 99.5 %
Materia prima es muy barata
Subproducto til cloro

Obtencin de hierro proceso de


Bessemer
Materias Primas: El hierro se encuentra en numerosos
minerales y mineraloides, magnetita (Fe3O4 ), hematita (Fe2
O3 ), limonita (Fe2 O3 x nH2 O), siderita (FeCO3 ), pirita (FeS2 ),
etc.
Combustible: Coque (carbono tratado y sinterizado) tambin
el coque es la fuente reductora
Fundente: CaCO3 (Calcita) reacciona con la ganga (parte del
mineral sin valor) formando la escoria y la separa del arrabio
Arrabio: Hierro saturado de carbono

Toberas:
Inyectan
aire
sobrecalentado

Obtencin de hierro proceso de


Bessemer
Diagramas de Ellingham

G0

Reaccin slido-gas

Reaccin slido-slido

Obtencin de hierro proceso de


Bessemer
El hierro se encuentra en numerosos minerales y mineraloides, magnetita (Fe3O4 ), hematita (Fe2 O3 ),
limonita (Fe2 O3 x nH2 O), siderita (FeCO3 ), pirita (FeS2 ), etc.

El arrabio tiene un alto contenido en carbono,


generalmente entre 3.54.5%,

adems de slice y otras impurezas, reaccionan con


la calcita y se forma la escoria, que son sales
fundidas de menor densidad que el arrabio fundido

Obtencin de
hierro

Proceso de Bessemer
primer proceso industrial econmico para obtencin de acero a partir de arabio. La clave de
proceso es la eliminacin de impurezas de hierro mediante de oxidacin con aire a travs de
hierro fundido. La oxidacin a la vez aumenta la temperatura y mantiene el hierro fundido.

https://www.youtube.com/watch?v=_kSp5K70cYc
La produccin de acero comercial usando este mtodo se detuvo
en 1968. Fue sustituido por procesos tales como el oxgeno bsico
de proceso ( Linz- Donawitz )

Obtencin de hierro proceso de


refinado

REFINADO DE HIERRO.
Casi todo el hierro y acero que se fabrica en todo el mundo se
obtienen a partir de arrabio producido en altos hornos
hay otros mtodos de refinado del hierro que se han
practicado de forma limitada.
Mtododirecto para fabricar hierro y acero a partir del
mineral, sin producir arrabio. En este proceso se mezclan
mineral de hierro y coque en un horno de calcinacin rotatorio
y se calientan a unatemperaturade unos 950 C. el coque
caliente desprende monxido decarbono, igual que en un alto
horno, y reduce los xidos del mineral a hierro metlico. Sin
embargo, no tienen lugar las reacciones secundarias que
ocurren un alto horno, y el horno de calcinacin produce la
llamada esponja de hierro, de mucha mayor pureza que el
arrabio.
Hierro prcticamente puro se puede producir por

Hierro puro (99,97%


+), en pedacitos,
refinado
electroliticamente.

Obtencin de hierro proceso


de refinado
REFINADO DE HIERRO.

Inconvenientes para la escala


industrial:
2,000 KW hrspor tonelada
nodo de grafito combinado
con O2 produce la misma
cantidad de CO2 que un
proceso convencional

Hierro puro (99,97%


+), en pedacitos,
refinado
electroliticamente.

Obtencin de
aluminio

Proceso de HallHroult

Aspectos tericos
Aluminio no puede ser
producido por la electrlisis
de una disolucin de sal de
aluminio porque los iones
hidronio oxidan fcilmente
aluminio elemental.
Debemos usar en su lugar
una sal de aluminio fundida
(ELECTROLISIS IGNEA)
El xido de aluminio tiene
un punto de fusin ms de
2000 C para electrlisis
no es prctico. En la
almina proceso HallHroult, Al2O3, se disuelve
en criolita fundida,
Na3AlF6, para bajar su
punto de fusin para una
electrlisis ms fcil.

Proceso
Temperatura dentro de la clula
se mantiene a travs de la
resistencia elctrica. La oxidacin
del nodo de carbono aumenta la
eficiencia elctrica a un costo de
consumo de los electrodos de
carbono y la produccin de
dixido de carbono.
Aluminio liquido es mas denso
que criolita
La clula produce gases CO2 y HF
Los gases son tratados o
ventilados a la atmsfera
HF se neutraliza para formar una
sal de sodio
Las partculas son capturados
usando filtros electrostticos o
bolso. El CO2 es usualmente
ventilado a la atmsfera.

Obtencin de
aluminio

Proceso de HallHroult

Impacto econmico
Aluminio producido mediante el proceso Hall- Hroult , en combinacin con energa elctrica
ms barata, ayud a que el aluminio (y de paso el magnesio) un producto de bajo costo en
lugar de un metal precioso .
Esto a su vez ayud a hacer posible que los pioneros como Hugo Junkers para utilizar aluminio
y aleaciones de aluminio-magnesio para hacer artculos como aviones, vehculos bicicletas de
metal los miles, o Howard Lund para hacer barcos de pesca de aluminio.
Impacto ambiental
CO2 producto de oxidacin de ctodo
Gran necesitad de energa elctrica para el proceso

Obtencin de
Titanio

Proceso de Hunter
TiCl4+ 4 Na 4 NaCl + Tisteel bomb at 700800C
Este proceso fue utilizado el ao 1940 y fue reemplazado por otro proceso mucho mas econmico

Proceso de Kroll

Los minerales que muestran una mayorconcentracinde este metal son elrutilo(TiO 2) y
lailmenita(FeOTiO2),
Obtencin de tetracloruro de titanio por cloracin a 800C, en presencia decarbono, mediante
proceso
la reaccin:

Se purifica el tetracloruro de titanio mediantedestilacin fraccionada.


A continuacin se reduce el TiCl4conmagnesioosodio(proceso Hunter) molido en
unaatmsfera inerte, con la reaccin:

El titanio forma una esponja en la pared del reactor, la cual se purifica porlixiviacinconcido
clorhdricodiluido. El MgCl2se recicla electrolticamente.
La esponja resultante se compacta. Si se reduce el TiCl4mediante sodio en lugar de magnesio,
la esponja resultante es granular, lo que facilita el proceso de compactacin. La esponja se
funde en un horno con un crisol decobrerefrigerado, mediante un arco elctrico de electrodo
consumible en una atmsfera inerte. Se realiza un primer procesado, en el cual loslingotesse

Obtencin de
Titanio

Proceso de Kroll

https://www.youtube.com/watch?v=oWyrzZh3We0

Obtencin de metales de
tierras raras

Mezcla de los mtales difcil separacin

Obtencin de metales de
tierras raras

Porque los metales de tierras raras son importantes hoy en da ?

Obtencin de metales de
tierras raras

Separacin y purificacin de metales de tierras raras

Lantano puro se produce por electrolisis de una


mezcla de LaCl3 y NaCl fundidos a temperaturas
muy altas

Obtencin de
oro
Los minerales de oro se encuentra tanto en la superficie (exogenetico) como debajo de
superficie endogenetico. El nugget mas grande encontrado tenia 92 kg.
El mineral de oro mas comn es oro nativo metal (aprx. 80%) con impurezas tales
como sulfitos de hierro como pirito (FeS2) y 0.1 4 % de plata metlica.

Precio de kg de oro = 38 000$

Las reservas minerales de oro en el mundo:


50% frica
50% Rusia, Canad, Australia, Brasil, y Estados Unidos

Obtencin de
oro
Purificacin
Utilizando cido
Utilizacin de cido es una manera mas simple para eliminar la mayora de las
impurezas de oro.
Normalmente se utiliza una mezcla de HCl y HNO3 como solucin de purificacin.
Otras sustancias presentes en el mineral de oro se eliminan
Utilizando fuego
Es otro mtodo comn para la purificacin de oro.
Este mtodo requiere una fuente de calor que es capaz de producir calor hasta 1093
C. Esta temperatura se mantiene hasta que oro se vuelve brillante.
Utilizando electricidad
Este mtodo es uno de los mas recientes y se denomina proceso de Wohlwill.

Obtencin
de oro

Extraccin

Amalgamacin
El oro elemental tal como plata es soluble en mercurio. La mezcla de los metales en
mercurio se llama amalgama. Este fenmeno se utiliza para la purificacin de oro.
Amalgamacin se lleva acabo pasando oro impuro por los platos de cobre cubiertos de
mercurio o mezclando oro y mercurio en recipientes cilndricos. El amalgamo es mas
denso y se separa de resto de la mezcla. Tras filtracin el amalgamo se calienta y
destila mercurio el cual puede ser reutilizado.
A pesar que este proceso es todava muy til para la purificacin de oro, es peligro
tanto para los operatorios o medioambiente.
Cianuracin
Es el proceso mas utilizado para las minas de oro donde oro se aproxima a 20g por
tonelada.
En este proceso el oro metlico se oxida y se disuelve en una solucin alcalina de
cianuro. El oxidante empleado es oxigeno atmosfrico y en presencia de solucin
acuosa de cianuro de sodio produce disolucin de oro y produccin de aurocianida de
sodio y hidrxido de sodio en reaccin de Elsner:
4Au + 8 NaCN + 2H2O + O2 4 NaAu(CN)2 + NaOH

Una vez el oro esta disuelto la fraccin de solucin que lleva oro se separa del resto

Obtencin de
oro

Refino

Extraccin de oro tras amalgamacin o cianuracin produce oro que contiene varias
impurezas incluyendo zinc, cobre , plata y hierro.
Proceso de Miller
Este proceso se basa que todos las impurezas interaccionan mas fcil con cloro
gaseoso que el oro a temperatura igual o mas alta que temperatura de fusin de oro.
El proceso de Miller es rpido y simple pero produce oro con pureza solamente de 99.5
%.
Proceso de Wohlwill
Este proceso aumenta la pureza hasta 99.99 % atreves de electrolisis.
En este proceso el oro impuro se somete en electrolito HCl y AuCl y trabaja como
nodo . En proceso de electrlisis las impurezas o bien se desvuelven o sedimentan en
fondo de recipiente. Los iones de oro mientras migran hacia ctodo donde reposa como
oro metlico con una gran pureza.

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