2-5 PROPRIEDADES TRMICAS

2.5.1 INTRODUO

2.5.2 CAPACIDADE TRMICA

2.5.3 EXPANSO TRMICA

2.5.4 CONDUTIVIDADE TRMICA

2-5 PROPRIEDADES TRMICAS

INTRODUO
2-5 PROPRIEDADES TRMICAS
2.5.1 Introduo

Propriedades trmicas resposta ou reao de um material

aplicao do calor

Slido absorve calor sua temperatura aumenta

sua energia interna aumenta

Dois principais tipos de energia trmica em um slido:

energia vibracional dos tomos ao redor de suas

posies de equilbrio.

energia cintica movimento dos eltrons livres.

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CAPACIDADE TRMICA
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2.5.2 Capacidade Trmica (Capacidade Calorfica)
Habilidade do material em absorver calor;
Quantitativo: Quantidade de energia (J) necessria para aumentar em um grau (K) a
temperatura de um mol de um material. Esta propriedade representa a capacidade do
material em absorver calor do meio circundante;

Utilizado para comparar a capacidade trmica de diferentes materiais.

Freqentemente utiliza-se para essa grandeza o termo calor especfico, que a

capacidade trmica por unidade de massa (J / kg K ).
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2.5.2 Capacidade Trmica (Capacidade Calorfica)
ENERGIA DO PONTO DE VISTA TERMODINMICO

H = E + PV
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2.5.2 Capacidade Trmica (Capacidade Calorfica)

Energia interna x Entalpia X

Cv CP para os slidos a entalpia e a energia interna so
muito similares

O EFEITO DA ENERGIA NA ESTRUTURA DO SLIDO

Slidos: assimilao de energia aumenta a energia vibracional dos
tomos.

tomos em slidos acima de 0K esto sempre vibrando com altas

freqncias e baixas amplitudes.

tomos + vizinhos ondas que atravessam ondas sonoras ou

vibram o material elsticas
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2.5.2 Capacidade Trmica (Capacidade Calorfica)

Energia trmica vibracional conjunto de ondas elsticas

em uma faixa de freqncias

a energia quantizada

FNON

Energia Cintica (Contribuio eletrnica) significativa em

materiais com eltrons livres como ocorre:

absoro de energia pelos e- aumentando Ecintica

Condutores: e- com energia nvel de Fermi podem ser excitados

e super-lo.
Isolantes: contribuio eletrnica muito pequena ausncia de e-
livres.
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2.5.2 Capacidade Trmica (Capacidade Calorfica)

Capacidade trmica depende da temperatura?

Experimentos de Einstein e Debye:

Variao da capacidade trmica com

a temperatura para vrios materiais
cermicos policristalinos.

A capacidade calorfica (Cv) aumenta at uma certa temperatura (temperatura de Debye =D) e
aps torna-se constante (3R 6cal/molK).
Embora a energia total do material esteja aumentando com a temperatura, a
quantidade de energia necessria pra produzir a variao de 1 grau na T constante.
A capacidade calorfica volumtrica depende da porosidade:
Ex: cermica porosa exige uma menor quantidade de calor para atingir uma
determinada temperatura, que uma cermica isenta de poros.
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EXPANSO TRMICA
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2.5.3 Expanso trmica
Slidos aumento de dimenses durante o aquecimento e contrao
no resfriamento, se no ocorrer transformaes de fases.

Coeficiente de dilatao trmica linear

li = comprimento inicial
L = l f - li lf = comprimento final MATERIAIS
li (Tf-Ti) Ti = temperatura inicial
Tf = temperatura final
ISOTRPICOS:
Coeficiente de dilatao trmica volumtrica V 3 L
Vi = volume inicial
V = V f - Vi Vf = volume final
Vi (Tf-Ti) Ti = temperatura inicial
Tf = temperatura final
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2.5.3 Expanso trmica Variao da expanso trmica com o
aumento da temperatura de alguns
materiais.

Porosidade no influencia na expanso

trmica (o poro dilata como se fosse
o prprio material que o contm).
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2.5.3 Expanso trmica

Correlao entre e a energia de ligao (EL)

Materiais com ligaes qumicas fortes
Ex.: cermicos e metais com elevado PF (Mo, W)
apresentam
Muitos materiais cristalinos apresentam
anisotropia quanto a dilatao trmica, como
alumina, titnia, quartzo.
Exemplo extremo: grafita 27 vezes mais
baixo no plano basal que na direo a ele.
Dilatao trmica dos slidos tem origem na
variao assimtrica da EL ou FL com a distncia
interatmica.

Correlao entre e o PF de alguns materiais

Aquecimento: tomos aumentam a freqncia e

amplitude de vibrao, e como Fr > Fa, a
distncia mdia entre os tomos aumenta.
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2.5.3 Expanso trmica
Correlao entre e a energia de ligao (EL)

(a) EL x a: aumento na separao interatmica com o aumento da temperatura. Com o

aquecimento, a separao interatmica aumenta de r0 para r1, para r2.
(b) Para uma curva hipottica de EL x a: simetria.
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CONDUTIVIDADE TRMICA
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2.5.4 Condutividade trmica
Condutividade trmica a habilidade de um material para
transferir calor. Para um fluxo estacionrio de calor:
Calor transportado nos slidos de
duas maneiras: por fnons e pela
q= dQ = k A dT movimentao de e- livres.
dt dx
kTOTAL = kf +ke
Analogia: eltrons ou fnons livres
como partculas de um gs. A
condutividade trmica diretamente
proporcional ao nmero de eltrons
livres ou de fnons (n); velocidade
onde: mdia das partculas (v); ao calor
q: fluxo de calor (W) Q: calor transmitido (J)
t: tempo de transmisso de calor (s) especfico (cv) e distncia mdia entre
k: condutividade trmica (W/mK) colises (l):
A: rea perpendicular ao fluxo (m2)
T: temperatura (K) x: comprimento na direo do fluxo (m) k n . v . Cv . l
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2.5.4 Condutividade trmica
METAIS
ke >> kf pois os e- tem maior velocidade e
no so espalhados facilmente
pelos defeitos como os fnons.

Nestes materiais pode-se relacionar conduo trmica e

eltrica.
Lei de Wiedemann-Franz:
L terico = 2,44 x 10-8 W/K2
L= k k = condutividade trmica
T = condutividade eltrica
T = temperatura

se a conduo trmica ocorresse apenas por e- livres L seria igual para

-8 2
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2.5.4 Condutividade trmica
METAIS
Elementos liga e impurezas diminuem a condutividade trmica.
funcionam como pontos de espalhamento, piorando a eficincia do
transporte eletrnico.

Efeito do zinco em soluo

slida na condutividade
trmica do cobre.
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2.5.4 Condutividade trmica
CERMICOS
ke << kf fnons so facilmente espalhados
pelos defeitos cristalinos, o transporte de calor menos eficiente que nos
metais.

Alguns cristais no metlicos puros e de baixa densidade

apresentam em algumas faixas de temperatura k metais:

Diamante - melhor condutor que Ag em Tamb a 30K

Safira - condutor trmico entre 90 a 25K
Compostos cermicos:
(BeO, SiC, B4C) pesos atmicos semelhantes k relativamente alto
(UO2, ThO2) pesos atmicos diferentes k cerca de 10x menor
(menor interferncia na propagao quando tomos com semelhantes pesos atmicos)
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2.5.4 Condutividade trmica
CERMICOS ons em soluo slida
diminuem acentuadamente k;
- composio; Fases amorfas so piores
Efeito da microestrutura - condies de queima;
condutoras que cristalinas de
- quantidade e tipo de porosidade; igual composio qumica;
- quantidade e tipo de fases;
Poros diminuem a
- forma e orientao de gros;
condutividade trmica de
cermicos.

kP = k 1-P
1/k=v1/k1+v2/k2+... k= 1+2P(1-Q/2Q+1) 1 - 0,5P
ks 1-P(1-Q/2Q+1)
K=v1k1+v2k2+... onde: kP = condutividade trmica do
k: condutividade trmica material com poros;
v: volume da fase P = frao volumtrica de poros.
Q: kc/kp
P: quantidade de poros
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2.5.4 Condutividade trmica
POLMEROS

ke << kf alm disso so parcialmente ou

totalmente amorfos, no tendo e-
livres e so piores condutores que
os materiais cermicos.

Poros em espumas polimricas diminuem ainda mais k.