AO DE LA CONSOLIDACIN DEL MAR DE GRAU

UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

CURSO:
Transferencias de masas I
TEMA:
DIFUSIN
PROFESOR:
ING. ALFREDO FERNANDEZ REYES
INTEGRANTES:
PASAPERA MONTALBAN DANIEL
SILVA MORE BRENDA
SOSA CORTEZ SARA MARIA
YOVERA ICANAQUE ANTONY
TRONCOS ESTRADA LILIAM LILIBET
 RELACION ENTRE LOS PROCESOS DIFUSIONALES
Y LAS ETAPAS DE EQUILIBRIO.
Los procesos de transferencia de masa se modelan por dos
mtodos esencialmente diferentes basados en :
La velocidad de los procesos de difusin
El concepto de etapas de equilibrio
DEFINICION DE EQUILIBRIO ENTRE FASES.
El equilibrio de fases hace referencia a la ausencia de
cualquier transferencia neta de una o ms especies
qumicas de una fase a otra
En la transferencia de masa son importantes diferentes
tipos de equilibrio entre fases. En casi todos los casos
intervienen dos fases y se pueden encontrar todas las
combinaciones excepto dos fases slidas.
 CLASIFICACIN DE EQUILIBRIOS

Para clasificar los equilibrios y establecer el nmero de variables

independientes o grados de libertad disponibles en una situacin
concreta, resulta de inters la regla de las fases. Esto es
F=C-P+2
Donde:
F=nmero de grados de libertad
C=nmero de componentes
P=nmero de fases
El nmero de grados de libertad o varianza F es el nmero de
variables intensivas independientes (temperatura, presin y
concentraciones) que se pueden fijar para definir el estado de
equilibrio del sistema.
 1.3. CASOS
Destilacin : La destilacin es un proceso de separacin de sustancias
que hace uso a su vez de la vaporizacin y la condensacin,
emplendolas de manera selectiva para separar una mezcla
generalmente homognea
Absorcin de gases :La absorcin de gases es una operacin unitaria en
la cual una mezcla gaseosa se pone en contacto con un lquido, a fin
de disolver de manera selectiva uno o ms componentes del gas y de
obtener una solucin de stos en el lquido.
Difusin de lquidos: La extraccin (separacin) lquido-lquido,
tambin conocida como extraccin con solventes o extraccin con
disolventes, es un proceso qumico empleado para separar una mezcla
de lquidos aprovechando la diferencia de solubilidad de sus
componentes entre dos lquidos inmiscibles o parcialmente miscibles
(por ejemplo, agua y cloroformo, o ter etlico y agua).
2.1. Concepto y unidades
La difusin (tambin difusin molecular) es un proceso fsico
irreversible, en el que partculas materiales se introducen en un
medio que inicialmente estaba ausente, aumentando la
entropa (desorden molecular) del sistema conjunto formado
por las partculas difundidas o soluto y el medio donde se
difunden o disuelven.
Normalmente los procesos de difusin estn sujetos a la ley de
Fick. La membrana permeable puede permitir el paso de
partculas y disolvente siempre a favor del gradiente de
concentracin. La difusin, proceso que no requiere aporte
energtico, es frecuente como forma de intercambio celular.
 2.1.1. Ecuacin de difusin.
La ecuacin de difusin es una ecuacin en derivadas
parciales que describe fluctuaciones (o variaciones)
de densidad en un material que se difunde. Tambin se usa
para describir procesos que exhiben un comportamiento
de difusin.
La forma ms comn de la ecuacin es:
donde es la concentracin del material que se difunde, t es
tiempo, D es el coeficiente de difusin colectivo, r es
la coordenada espacial y el smbolo nabla () representa
el vector operador diferencial nabla. Esta ecuacin es lineal.
Cuando el coeficiente de difusin depende de la posicin y de la
densidad, la ecuacin pasa a ser:
2.1.1.2. Deduccin.
La ecuacin de difusin puede deducirse a partir de la ecuacin
de continuidad. La misma expresa que el cambio de densidad
en un volumen slo puede deberse a flujo entrante y/o saliente
de materia, puesto que dentro del volumen la materia no puede
ni crearse ni destruirse. La ecuacin de continuidad se escribe
as:

donde j es el flujo del material que difunde. La ecuacin de

difusin puede obtenerse fcilmente de esta relacin cuando se
la combina con la ley de Fick, segn la cual el flujo del materia
que se difunde en cualquier parte del sistema es proporcional al
gradiente local de densidad:
 2.1.2. Leyes de Fick.
Las leyes de Fick sobre la difusin son leyes cuantitativas, escritas en
forma de ecuacin diferencial que describen matemticamente al
proceso de difusin de materia o energa en un medio en el que
inicialmente no existe equilibrio qumico o trmico. Estas leyes
pueden ser utilizadas para resolver el coeficiente de difusin, D. Se
puede utilizar la primera ley de Fick para derivar la segunda ley, la
cual resulta idntica a la ecuacin de difusin.
En situaciones en las que existen gradientes de concentracin de una
sustancia, o de temperatura, se produce un flujo de partculas o de
calor que tiende a homogeneizar la disolucin y uniformar la
concentracin o la temperatura. El flujo homogeneizador es una
consecuencia estadstica del movimiento aleatorio de las partculas
que da lugar al segundo principio de la termodinmica, conocido
tambin como movimiento trmico aleatorio de las partculas. As los
procesos fsicos de difusin pueden ser vistos como procesos fsicos o
termodinmicos irreversibles.
2.1.2.1. Primera Ley de Fick.

La primera ley de Fick relaciona al flujo difusivo con la concentracin

bajo la asuncin de un estado estacionario. Esta ley postula que el
flujo va desde una regin de alta concentracin a las regiones de baja
concentracin, con una magnitud que es proporcional al gradiente de
concentracin (derivada espacial), o en trminos ms simples el
concepto de que el soluto se mover desde una regin de alta
concentracin a una de baja concentracin atravesando un gradiente
de concentracin. En una nica dimensin (espacial), la ley toma la
forma:
2.1.2.2. Segunda Ley de Fick.

La segunda ley de Fick predice la forma en que la difusin causa que la

concentracin cambie con el tiempo. Se trata de una ecuacin diferencial
parcial que en una dimensin se escribe:

donde:

=es la concentracin ( 3 ), = (x,t)} es una funcin que depende de la
localizacin x y el tiempo t.
t = tiempo [s].
2
D = coeficiente de difusin ( ).

x = posicin [longitud], (m).
 2.3.1. Analoga con la transferencia de calor.

La primera Ley de Fick se podra relacionar con la transferencia de calor por

conduccin y por conveccin en estado estacionario.
Realizando un anlisis unidimensional:
Ecuacin para la transferencia de calor en estado estacionario por
conduccin (Ley de Fourier):


, = . 2.10

si dividimos el flujo de calor entre el rea A donde se realiza la
transferencia de calor, tenemos:

= 2.11

Donde q = Q/A.
Reescribiendo la ecuacin de la primera Ley de Fick:

=

 2.3.1. Analoga con la transferencia de calor.
Lo mismo ocurre cuando relacionamos a la primera Ley de Fick con el fenmeno
de conveccin:
Recordando a la ecuacin de la transferencia de calor por conveccin (Ley de
enfriamiento de Newton):
= (2.12)

Si dividimos el flujo de calor entre el rea A donde se realiza la conveccin:

= (2.13)

Donde q = Q/A.

Comparando dicha ecuacin con la ecuacin de la primera Ley de Fick, tenemos

la misma analoga cuando relacionamos la primera Ley de Fick con la
transferencia de calor por conduccin, con la nica diferencia de que la
constante a cambiado de k por h, conocida como coeficiente de conveccin o de
pelcula.
2.3.1. Analoga con la transferencia de calor.
La segunda Ley de Fick se podra relacionar con la
transferencia de calor en estado no estacionario o
transitorio.
Realizando un anlisis unidimensional:
Ecuacin del cambio de temperatura con respecto al
tiempo en una posicin determinada de un cuerpo en un
proceso de transferencia de calor:

2 1
2
= (2.14)

2
= 2 (2.15)

2.3.2. Analoga con la transferencia de
momentum.

En esta analoga se puede relacionar las colisiones

aleatorias que se dan entre las molculas para que se
produzca el fenmeno de la difusin. En todas estas
colisiones aleatorias se produce una transferencia de
momentum entre todas las molculas.

Sin esta transferencia de momentum, no sera posible la

difusin de las molculas.
 2.4.Velocidad de difusin
Para describir los movimientos de sustancias individuales y
de la fase total se requieren distintas velocidades. Debido a
que el movimiento absoluto no tiene sentido, cualquier
velocidad ha de estar basada en un estado arbitrario de
reposo. En este tratamiento, el trmino velocidad sin
cualificacin se refiere a la velocidad relativa a la superficie
de contacto (interface) entre las fases, que es la que
apreciara un observador que estuviese en reposo con
respecto a la superficie de contacto.
 2.5. Velocidad de flujo molar, velocidad y
flux
:

El flux molar total N en direccin perpendicular a un plano estacionario es el

producto de la velocidad volumtrica promedio u0 y la densidad molar M. Para el
caso de los componentes A y B cruzando un plano estacionario, los fluxes son:
= (2.16)
= (2.17)

Las difusividades se definen no con respecto a un plano estacionario, sino con

relacin a un plano que se mueve con una velocidad volumtrica promedio u0. Por
definicin, no existe flujo volumtrico neto a travs de este plano de referencia,
aunque en algunos casos existe un flujo neto molar o un flux neto de masa. El flux
molar del componente A a travs de este plano de referencia es un flux de difusin
designado por JA y es igual al flux de A para un plano estacionario [ecuacin (2.16)]
menos el flux debido al flujo total con una velocidad u0 y la concentracin cA:
= = 0 (2.18)
= = 0 (2.19)
La ecuacin (2.20), escrita en trminos de la difusividad DAB del componente A
en mezcla con el componente B, es:

= (2.20)

Para el componente B se aplica una ecuacin similar:

= (2.21)

Las ecuaciones (2.20) y (2.21) corresponden a la primera ley de Fick de la

difusin para una mezcla binaria. Observe que esta ley se basa en tres
decisiones:
1. El flux est en moles por unidad de rea por unidad de tiempo.
2. La velocidad de difusin es relativa a la velocidad volumtrica promedio.
3. El potencial impulsor est en trminos de concentracin molar (moles del
componente A por unidad de volumen).
 2.6. Relaciones entre las difusividades

La relacin entre DAB y DBA se determina muy fcil para los gases ideales, ya que la
densidad molar no depende de la composicin:

+ = = (2.22)

Para la difusin de A y B en un gas a temperatura y presin constante.

+ = = 0 . (2.23)
Si se elige el plano de referencia para el cual el flujo volumtrico es cero, la suma
de los fluxes de difusin molares de A y B se pueden tomar como cero, ya que los
volmenes molares son los mismos:

= 0 . (2.24)

Ya que = las difusividades deben ser iguales ; es decir,

= . (2.25)
cuando se trata de lquidos se obtiene el mismo resultado para todas las
mezclas de A Y B que tienen la mismo densidad de masa,

+ = = (2.26)

+ = 0 . . (2.27)

Cuando no hay flujo volumtrico a travs del plano de referencia, la suma de los
flujos volumtricos debidos a la difusin es cero. El flujo volumtrico es igual al

producto del flux molar por el volumen molar y

= 0 (2.28)

Al sustituir la ecuacin (2.27) dentro de la ecuacin (2.28) se obtiene

= (2.29)
Aplicaciones:

Se han utilizado con frecuencia ecuaciones derivadas de las leyes de

Fick para modelar procesos de transporte pasivo en alimentos,
neuronas, biopolmeros, productos farmacuticos, poros, suelos,
dinmica de poblaciones, materiales nucleares, procesos de dopado
de semiconductores, etc.
La teora de todos los mtodos voltamtricos se encuentra basada
en las soluciones a las ecuaciones de Fick. Una gran cantidad de
investigacin experimental en ciencia de polmeros y alimentos ha
mostrado que se requiere un enfoque ms general para describir el
transporte de componentes en materiales que experimentan una
transicin vtrea.
 DIFUSIN EQUIMOLAR

Cuando un sistema
contiene dos o ms
componentes cuyas
concentraciones varan de
un punto a otro hay una
tendencia natural a que la
masa se traslade,
disminuyendo la diferencia
de concentracin dentro
del sistema.
Donde

YA= fraccin molar de A en el borde exterior de la pelcula

YAI= fraccin molar de A en la superficie de contacto (interfase) o borde
exterior de la pelcula

El gradiente de concentracin de A en la pelcula es lineal, y el gradiente

de concentracin de B tiene la misma magnitud pero signo contrario.
Observe que para la difusin equimolar, NA = JA.
2.9Transferencia de masa del componente (difusin en
una sola direccin)

Cuando slo se transfiere el componente A, el flujo molal

total hacia o alejada de la interface N es el mismo que NA,
y la ecuacin (1) se transforma en:

= (2.38)

Reordenando e integrando, se tiene:

1 = (2.39)


1
= = ln (2.40)
1 1
2.10PREDICCIN DE LAS DIFUSIVIDADES

Lo mejor es disponer de valores experimentales para

estimar las difusividades; y cuando est disponible tal
informacin para el sistema de inters deber
utilizarse directamente. Sin embargo, con frecuencia
no se dispone de los valores deseados y es preciso
estimarlos a partir de las correlaciones publicadas. A
veces se dispone de un valor para un conjunto de
condiciones de temperatura y presin; entonces las
correlaciones resultan tiles para predecir, a partir
de un valor conocido, los valores deseados en otras
condiciones.