2.

5 TERMODINAMICA DE LA TOSTACIN

TOSTACION: El proceso de tostacin se lleva acabo por el calentamiento

de sulfuros en aire u oxigeno. La tostacin consiste en la oxidacin parcial
de los sulfuros del concentrado y la eliminacin parcial de azufre de este
como S02 y ocurre segn reacciones solido gaseosas a temperaturas de
500 800C..
Un mineral de sulfuro o concentrado est expuesto a la tostacin para
lograr uno o ms de los siguientes objetivos:
(i) oxidacin parcial que causa prdida de parte del contenido de
azufre.
(ii) remocin o eliminacin completa del azufre, por ejemplo, la
conversin a xidos, el cual es esencialmente denominado
tostacin muerta.
Tipos de tostaciones

Tostacin oxidante
Tostacin magnetizante
Tostacin sulfatante
Tostacin clorurante
Tostacin carbonizante
Tostacin segregante
Tostacin volatilizante
Tostacin reductora, Etc.
 Aspectos Termodinmicos
Se pueden usar argumentos
termodinmicos para saber cuando
una reaccin es espontnea, es
decir tienen una tendencia natural a
ocurrir en unas determinadas
condiciones. El criterio de
espontaneidad es que a una
determinada presin y temperatura,
la energa libre de Gibbs (G) sea
negativa. En condiciones estndar,
25C y una atmsfera, esta energa
se simboliza por G. Esta energa se
relaciona con la constante de
equilibrio, con potencial redox y con
la entalpa y entropa; por las
expresiones:
G = -RTlnK (1);
G = H-TS (2);
G = -nFE (3)
 2.6. Termodinmica de la fusin conversin de concentrados
Termodinmica de la Fusin

La mayor aplicacin industrial de fusin de mata es usado en la extraccin de Cu y Ni de

sus concentrados sulfurados.

Las bases termodinmicas para la fundicin de concentrados de cobre fue desarrollado

por Schumann, quin demostr la afinidad del Fe y el Cu por el O2 y el S, determinando por
que el Cu entra en la mata y no en la escoria y que el Fe tiene mucha mayor afinidad por
el oxgeno que el Cu.

El anlisis de Schumann es el siguiente:

1. Las constantes de formacin del FeS y el Cu2S, muestran que el Cu2S es algo ms estable:

2Cu(l) + S2(g) = Cu2S (l) (1) k1300oC = 760 Go = - RT lnk = - 20 000 cal

Fe() + S2(g) = FeS(l) (2) k1300oC = 250 Go = - RT lnk = - 17 370 cal

Sustraendo 1 2 se ve que el Cu tiene una afinidad ligeramente mayor por el S que el Fe

2Cu(l) + FeS(l) = Fe() + Cu2S (l) (3) k1300oC = 3.1 Go = - RT lnk = - 3 530 cal
 2. :La posibilidad de la formacin del Cu2O y el FeO fue tambin calculado por

Schumann

2Cu(l + O2(g) = Cu2O(l) (4) k1300oC = 160 Go = - RT lnk = - 16 000 cal

Fe() + O2(g) = FeO(l) (5) k1300oC = 2.1x 105 Go = - RT lnk = - 38 500 cal

Combinando 4, 5 y 6 se tiene:

Cu2O(l) + FeS(l) = Cu2S (l) + FeO(l) (6) k1300oC = 4000 Go = - RT lnk = - 26 000 cal

El inmenso valor de la constante de equilibrio para la ecuacin 6 muestra que el Fe

tiene una gran afinidad por el O2

3. Los valores mostrados de la ecuacin 1 al 6 son para sulfuros y xidos lquidos puros
1300OC. Para el sistema mata-escoria, la actividad del Cu2O, se puede estimar:

K = (aCu2Smata)(aFeOEscoria)/(aCu2OEscoria)(aFeSMata) = 4000 (7)

 Schuhmann, asumi que la actividad del Cu2S y el FeS no se diferencian
grandemente para un grado de mata moderado dependiendo de las condiciones de
operacin (el grado de mata es el porcentaje de Cu en la mata y vara entre 20 a
70%). As por ejemplo su radio puede ser aproximadamente 1 y que la actividad del
FeO puede estar ubicado dentro del rango de 0.3 a 0.9, sustituyendo estos valores en
la ecuacin 7, se tiene: aCu2OEscoria = 10-4

Por consiguiente la presencia del Cu2O en sistema mata-escoria a una actividad

mayor a 10-4 har que la ecuacin 6 se desplace hacia la derecha y el FeS
desplazar al cobre de la escoria, por lo tanto la afinidad relativa del Cu y del Fe por
el oxgeno es la razn de que el Cu est presente en la mata.

La distribucin termodinmica de la impurezas presentes entre la escoria y la mata,

est basado tambin en la afinidad de los elementos por el S o el O2 , pero se debe
tener presente que la distribucin de las impurezas depende adems de otros
factores como los efectos de interaccin en el sistema de fusin y las presiones
parciales de los constituyentes gaseosos
 Termodinmica de la Conversin

En los procesos de fusin de concentrados de cobre y nquel se obtiene matas de Cu

y Ni o Cu-Ni, en este proceso de elimina la ganga y parte del Fe y S. La mata obtenida
principalmente est formada por Cu, Fe, S para las matas de Cu y por Cu, Ni, Fe y S
para las matas de Cu-Ni y otros elementos valiosos como el Au, Ag.

El tratamiento de conversin tiene por finalidad eliminar el Fe y el azufre insuflando

aire, aire-oxgeno u oxgeno a la masa fundida, aprovechando la mayor afinidad que
tienen el Fe y el S por el oxgeno frente al Cu y el Ni, lo que se puede apreciar
claramente en el diagrama de Go T para los xidos de Cu, Ni y Fe.
 En el diagrama se observa que en presencia del O2, el Fe tiene mayor
afinidad por el O2 seguido por el Ni y el Cu. De esta manera la Go de
formacin es un indicador de la estabilidad termodinmica de los
compuestos oxidados, luego si la fase mata es soplado con oxgeno, el Fe se
oxidar preferentemente antes que el Ni y el Cu:

2FeS(Mata) + 3O2 = FeO(Escoria) + 2SO2 (Gas)

Esta reaccin es exotrmica y proporciona la cantidad suficiente de calor

para mantener el bao al estado fundido, haciendo el proceso autgeno.

El tratamiento de las matas de cobre tiene dos etapas

I. La formacin de escoria, en la que se elimina el Fe y parte de S.

II. La formacin de cobre blster en la que se elimina el S restante hasta

alcanzar un contenido de cobre metlico entre 98 a 99%. Las posibles
reacciones termodinmicas de la segunda etapa son:
 2Cu2S(l) + 3O2 = 2Cu2O(l) + 2SO2 Go1300oC = - 107 000 cal

2Cu2O(l) + 2Cu2S(l) = 6Cu(l) + SO2(g) Go1300oC = - 3 500 cal

El Cu liquido es la fase estable, de modo que cuando el 2Cu2S(l), llamado metal

blanco, es expuesto al O2 y controlando cuidadosamente, se puede eliminar el S
y producir el blster.

Las matas de Ni o Cu-Ni son tratados por otras tcnicas, como el TBCR, por que
termodinmicamente, durante el soplado pueden ocurrir las siguientes
reacciones de oxidacin:

2Ni3S2(l) + 7O2 = 6NiO(s) + 4SO2 Go1300oC = - 320 000 cal

4NiO(s) + Ni3S2(l) = 7Ni(l) + 2SO2 Go1300oC = +4 000 cal