INTRODUCCIN A LA TERMODINAMICA

Ing. German Colque Yaibona

 Termodinmica

La Termodinmica estudia los intercambios energticos

que acompaan a los fenmenos fsico-qumicos.

Al estudiar el intercambio de energa entre un sistema

y su entorno, se puede predecir en qu sentido puede
ocurrir el cambio qumico o fsico.
 Termodinmica

En ese aspecto, la Termodinmica predice:

si los reaccionantes se transforman en productos, o

sea, si la reaccin es espontnea o no.

en qu medida ocurre el cambio, o sea, las cantidades

de productos que se obtienen y la cantidad de
reaccionantes que quedan sin reaccionar una vez
terminada la reaccin, o sea, cuando se alcanza el
estado de equilibrio.
 Termodinmica

A la Termodinmica:

slo le interesa el estado inicial y el estado final

(no le importa cmo ocurre la reaccin).

no le interesa el tiempo que demora en ocurrir el

proceso.

para estudiar el proceso mide propiedades

macroscpicas, tales como:

temperatura, presin, volumen.

 Termodinmica: conceptos bsicos

Sistema: parte del universo que va a ser estudiado y

para lo cual se le ponen lmites fsicos o imaginarios.
Puede ser:

sistema abierto: intercambia materia y

energa con el medio .

sistema cerrado: slo intercambia energa

con el medio.

sistema aislado: no intercambia materia ni

energa.
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 Termodinmica: conceptos bsicos

Entorno: porcin del universo que est fuera de los

lmites del sistema. En l hacemos observaciones sobre
la energa transferida al interior o al exterior del
sistema.

Por ejemplo, un vaso de precipitado con una mezcla de

reaccin puede ser el sistema y el bao de agua donde
se sumerge el vaso constituye el medio ambiente.
 Termodinmica: conceptos bsicos
Para definir un proceso termodinmico basta
establecer la diferencia entre el estado final y el
estado inicial de sus propiedades macroscpicas, las
cuales se llaman funciones de estado, como

temperatura
presin
volumen

Estado termodinmico: es la condicin en la que se

encuentra el sistema.
Cada estado termodinmico se define por un conjunto
de sus propiedades macroscpicas llamadas funciones
de estado.
 Funciones de estado
Las funciones de estado slo dependen del estado
inicial y del estado final y no dependen de cmo ocurri
el proceso.
Las funciones de estado son:

T = temperatura P = presin V =
volumen
E = energa interna H = entalpa S = entropa
G = energa libre
Las funciones de estado se escriben con maysculas.

Otras funciones que dependen de cmo se realice el

proceso no son termodinmicas y se escriben con
minsculas.
Estas son: q = calor w = trabajo
Energa interna (U): es la capacidad de un sistema para
realizar un trabajo. Tiene que ver con la estructura del sistema.
Es una funcin de estado.

Entalpia (H): Es la cantidad de energa de un sistema

termodinmico que ste puede intercambiar con su entorno.

Entropa (S): Es una magnitud que mide la parte de la energa

que no puede utilizarse para producir un trabajo

Temperatura (T): es una funcin de estado

y corresponde a la medida de la energa cintica de las
molculas de un sistema.
 Calor y trabajo

Calor (q): es la energa transferida entre el sistema

y su ambiente debido a que existe entre ambos una
diferencia de temperatura. No es una funcin de estado.
 Por qu se derrite el hielo?

porque el ambiente posee mayor temperatura que el hielo

entonces por la ley cero de la termodinmica (equilibrio
termodinmico), el hielo gana calor del ambiente hasta alcanzar
una temperatura de equilibrio.
en cambio en el congelador el hielo y el mismo congelador se
encuentran en equilibrio por la mayor parte del tiempo entonces
Sistema termodinmico
Es un sistema macroscpico, es decir, un sistema cuyo detalle
de sus caractersticas microscpicas (comprendida la posicin
y la velocidad de las partculas en cada instante) es inaccesible
y donde slo son accesibles sus estadsticas.
Estado de un sistema y sus transformaciones

La palabra estado representa la totalidad de las propiedades

macroscpicas asociadas con un sistema...
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables
identificables tiene un estado termodinmico, ya sea que est o
no en equilibrio.!!!!
Transformacin:
Se dice que ocurre una transformacin en un sistema si, como
mnimo, cambia de valor una variable de estado dentro del
mismo a lo largo del tiempo. 13
Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es
abierta.

Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es

cerrada.
Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la
transformacin es infinitesimal.
Transformaciones reversibles e irreversibles
Una transformacin es reversible si se realiza mediante una
sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es
posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el
mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son equivalentes.

Si una transformacin no cumple estas condiciones se llama

irreversible. 14
 Equilibrio Termodinmico

Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se

observa ningn cambio en sus propiedades termodinmicas a lo
largo del tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definicin, estados
independientes del tiempo.
Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de
masa o energa y sus parmetros caractersticos dependen en
general de la posicin y del tiempo.
Reversibilidad
Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en
cualquier punto mediante un cambio pequeo en las condiciones
externas. 15
Leyes fundamentales de la
termodinmica

La termodinmica se basa en cuatro leyes

fundamentales:
Ley cero
Ley de los gases ideales
Primera ley de la termodinmica
Segunda ley de la termodinmica

La ley cero es la base de las otras leyes de la

termodinmica para entender esta ley es
necesario comprender el concepto de
equilibrio trmico
LA LEY CERO:
EJEMPLO DE MAQUINA EXTERNA
EJEMPLO DE MAQUINA INTERNA
 SUSTANCIAS PURAS Y MEZCLAS
La materia est formada, bsicamente, por dos tipos de sustancias:
Sustancias Puras y Mezclas:
Mezcla heterognea
Mezcla homognea
La destilacin es el procedimiento ms utilizado para la
separacin y purificacin de lquidos, y es el que se utiliza
siempre que se pretende separar un lquido de sus
impurezas no voltiles.

La destilacin, como proceso, consta de dos fases: en la

primera, el lquido pasa a vapor y en la segunda el vapor
se condensa, pasando de nuevo a lquido en un matraz
distinto al de destilacin.
Evaporacin.
Consiste en calentar la mezcla hasta el punto de
ebullicin de uno de los componentes, y dejarlo hervir
hasta que se evapore totalmente. Este mtodo se emplea
si no tenemos inters en utilizar el componente
evaporado. Los otros componentes quedan en el envase.
Un ejemplo de esto se encuentra en las Salinas. All se
llenan enormes embalses con agua de mar, y los dejan
por meses, hasta que se evapora el agua, quedando as
un material slido que contiene numerosas sales tales
como cloruro de slido, de potasio, etc

(dos: vaporizacin ( con calor, tamao del soluto

pequeo) y cristalizacin ( ambiental, tamao del soluto
grande)
Filtracin.
Se fundamenta en que alguno de los componentes de la
mezcla no es soluble en el otro, se encuentra uno
slido y otro lquido. Se hace pasar la mezcla a travs
de una placa porosa o un papel de filtro, el slido se
quedar en la superficie y el otro componente pasar.
Se pueden separar slidos de partculas sumamente
pequeas, utilizando papeles con el tamao de los
poros adecuados.
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 Calor
Fenmeno por el cual la energa interna fluye de un cuerpo
con mayor temperatura a otro de menor temperatura.

La unidad en el SI: joule.

1 calora (cal). Es la cantidad de energa que es necesaria

transferir para aumentar la temperatura de 1 g de agua de
14,5C a 15,5C.
1 Btu = 252 cal = 1055 J
Calor
EQUIVALENTE MECNICO DEL CALOR

4.186 J (1 cal) de energa

mecnica elevaban la
temperatura de 1 g de agua de
14,5C a 15,5C.
ste valor se conoce como el
equivalente mecnico del
calor.
 Calor y trabajo

Trabajo (w): es la energa transferida entre el sistema

y su ambiente a travs de un proceso equivalente a
elevar un peso. No es una funcin de estado.

Tipos de trabajo: expansin, extensin, elevacin de un

peso, elctrico, etc.
 Regla de signos
Si un sistema absorbe o cede calor, y asimismo, recibe o desarrolla
trabajo, stos debern asociarse con un signo, el cual se elegir segn la
siguiente convencin:
 Procesos termodinmicos
Los procesos termodinmicos pueden ser:

procesos isotrmicos: se realizan a temperatura

constante.

P*V=nRT
Ley de Boyle
T Constante
n Constante
R Constante

P1 * V1 = P2 * V2
 Procesos termodinmicos

procesos isobricos: se realizan a presin constante.

P*V=nRT
V/T=nR/P
Ley de Charles y Gay Lussac
P Constante
n Constante
R Constante

V1/T1 = V2/T2
 Procesos termodinmicos

Procesos adiabticos:No hay transferencia de calor

pero si intercambio de trabajo entre el siStema y el
entorno.
 Primer principio de la termodinmica

Corresponde al principio de conservacin de la energa.

La energa del universo no se puede crear ni destruir,

slo son posibles las transformaciones de un tipo de
energa en otro.

Q = U-W U = cambio de U interna de

un sistema
U = Uf - Ui Uf = U interna final
Ui = U interna inicial
Q = Trabajo
U = Q+W
 Primer principio de la termodinmica

U = Q+W
Calcular la variacin de energa interna
para un sistema que ha absorbido 2990 J
y realiza un trabajo de 4000 J sobre su
entorno.
U = Q+W
U = 2.990J +(-4000J)
U =-1.010 J

El sistema ha disminuido su energa

interna en 1.010 J.
 Primer principio de la termodinmica

Ejercicios
1.Calcular la variacin de energa
interna para un sistema que ha
absorbido 5000 J y realiza un trabajo
de 3000 J sobre su entorno.
U = Q+W
U = 5.000J +(-3000J)
U = 2000 J
 Primer principio de la termodinmica

2.Calcular la variacin de energa

interna para un sistema que ha
liberado 2.590 J y el trabajo es
realizado por las fuerzas esteriores
sobre el sistema,siendo el valor del
trabajo 3.560 J.
U = Q+W
U = -2590J +(+3560J)
U = +978 J
 Entalpa

Describe los cambios trmicos que se llevan a presin cte. :

U = qp + P x V donde,QP es calor a presin cte

Por lo que, para el calor intercambiado en estas condiciones

se cumple:
Qp =(U2+ P xV2)-(U1+ P x V1)

El trmino U+ P xV recibe el nombre de entalpa(H)

QP= H2-H1=H
La variacin de entalpa(H) es igual a
la diferencia entre la entalpa de los
productos y la de los reactantes:
H = Hproductos-Hreactantes
Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso qumico, las
reacciones pueden ser endotrmicas o exotrmicas.
 Entalpa

Si un sistema (reaccin)

absorbe calor es ENDOTERMICO

y H es positivo. H = (+)

libera calor es EXOTERMICO

y H es negativo. H = (-)

Se han medido los cambios de entalpa estndar: H

en condiciones estndar:

P= 1 atm t = 25 C

Concentracin de los componentes del sistema = 1 M

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