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ZINCADO ELECTROLTICO

Ilse Elbjorn
Alexis H. Garca
Daniel Jimnez
Consiste en la electrodeposicin de
zinc, mediante la corriente continua,
sobre una superficie metlica.
Objetivo: Proteger o decorar la
superficie de aceros.
El zinc es anfotrico.
El proceso de deposicin ocurre a un
voltaje bajo (10-40 V). Los iones de Zinc
se depositan en el ctodo. El nodo
puede ser un barra de zinc (nodo
soluble) manteniendo la concentracin
de zinc en el bao o puede ser de otro
material (insoluble) requiriendo que el
zinc sea provisto por una unidad de
regeneracin.
4 ETAPAS

1. Desengrase Limpieza de la superficie


2. Decapado
3. Bao de zinc electroltico
4. Pasivado: Permite el acabado del
tratamiento, en cuanto a esttica y
proteccin.
Limpieza qumica

Enjuague

LIMPIEZA
Ataque cido
DE LA
SUPERFICIE Enjuague

Activacin cida (Bao no


cido)

Enjuague
BAOS

1. cidos
2. Alcalinos

Los baos alcalinos tienen mayor poder


de depsito por lo que se utilizan para
piezas irregulares. Las soluciones cidas
se utilizan para recubrir alambre y
metales laminados.
Baos alcalinos Baos cidos
Eficiencia >60% Eficiencia >90%
Velocidad de Rpidos
deposicin media. Decorativos
Mayor permeabilidad Menos efusin de
a hidrgeno. hidrgeno.
Buena distribucin en Mala distribucin en
espesores espesores.
Buena ductilidad. Baja ductilidad
BAOS CIDOS

Sulfatos
Cloruros
45-50% de los
baos de zinc.
SULFATOS
ZnSO47H2O
h[ ] 400 g/L facilita el depsito de zinc
+ H2SO4
Si se agregan Cl disminuye la resistividad,
aumentando el poder de depsito.
Bajo costo, seguro.
Bajo poder de depsito
En bajas densidades de corriente se puede
producir granulacin gruesa aditivos org.
BAOS DE SULFATOS
Bao 1 g/L
ZnSO47H2O 240
NH4Cl 15
Al2SO418H2O 30
Orozuz 1

Bao 2 g/L
ZnSO47H2O 360
NH4Cl 30
NaC2H3O23H2O 15
Glucosa 120
Bao 3 g/L
ZnSO47H2O 410
AlCl36H2O 20
Na2SO4 75

pH: 3-4.5
T: 20-30C
2-3 A/dm^2 (bao inmvil)
2-10 A/dm^2 (bao agitado)
CLORUROS
ZnCl en una solucin sobresaturada
de NH4Cl o KCl.
Eficiencia de ctodo, rapidez y brillo.

ZnCl2 + 2KCl K2ZnCl4


K2ZnCl4 2K+ + ZnCl4
ZnCl2 Zn^2+ + 2Cl
BAOS DE CLORUROS
Componente NH4OH KCl (g/L) Combinad Combinad
(g/L) o KCl (g/L) o NaCl
(g/L)
Zn 15-30 22-38 15-30 15-30
NH4Cl 120-180 30-45 30-45
KCl 185-225 120-150
NaCl 120
H3BO3 22-38
Abrillantador- 4% 4% 4% 4%
soporte
Abrillantador 0.25% 0.25% 0.25% 0.25%
primario
BAOS ALCALINOS

1. Con
cianuro
2. Sin
cianuro
CON CIANUROS
Alto poder de depsito.
Alta toxicidad.
Zn, ZnO, Zn(CN)2

Zn + 4NaCN + 2H2O Na2[Zn(CN)4] + 2NaOH + H2

ZnO + 4NaCN + H2O Na2[Zn(CN)4] + 2NaOH

Zn(CN)2 + 2NaCN Na2[Zn(CN)4]


Bao g/L
Zn metlico 25-60
NaCN 10-150
NaOH 25-140
Temperatura 15-60C
SIN CIANURO
ZnO en NaOH
Zn2+ + 2 OH Zn(OH)2

Componente g/L
Zn metal 6.0-17.0
NaOH 75-112
Additives Recomendados por el
productor
REQUERIMIENTOS DE LOS BAOS
POSTRATAMIENTOS

Pasivado:
Mejora la
resistencia a
la corrosin
Selladores y
lubricantes
TIPOS DE PASIVADO
Azul (baja resistencia a la corrosin)
Verde (alta resistencia a la corrosin)
Amarillo (resistencia a la corrosin)
Negra (resistencia de tipo medio)
PASIVADO AZUL
Duracin: 48 a 96
horas a punto
blanco y de 200 a
300 horas a punto
rojo.

Brillante, plateado
azuloso, sin
irisaciones.

Cr III (sin Cr VI)


Reactivo Concentracin
Cromo trivalente 0.5 - 2 g/L
Floruros 2 7 g/L
PASIVADO VERDE OLIVO
Resistencia de
150 a 200
horas a punto
blanco y de
350 a 400
horas a punto
rojo.
Contiene Cr VI
Reactivo Concentracin
Cromo hexavelente 20 25 g/L
Fosfatos 30 35 g/L
Bicromatado. Tiene
buena adherencia
sobre el zincado.
Con resistencia a la
corrosin superior a
las 200 horas a
punto blanco y a las
400 horas a punto
rojo. (Cr VI)
Reactivo Concentracin
Cromo hexavalente 3 5 g/L
Cloruro de sodio 0.5 2 g/L
PASIVADO NEGRO
Resistencia a la
corrosin de 96 a
120 horas a punto
blanco y de 250 a
300 horas a punto
rojo. Cr VI.

Reactivo Concentracin
Cromo hexavalente 10 15 g/L
Nitrato de plata 1 - 2 g/L
cido actico 10 g/L
CONTROL Y ANLISIS QUMICO
ANLISIS DE LOS TANQUES DE
RECUBRIMIENTO
Se realiza determinaciones volumtricas de los
constituyentes de la disolucin, con esto se da una
idea de lo cerca que estn las concentraciones de
Zinc y cloruros a los rangos ptimos.
La concentracin de metal de zinc del bao de
revestimiento est determinada en su mayor parte
por EDTA, ya que se combina con una relacin 1:1
Este quelato es estable en titulaciones,
adems esta reaccin ocurre
rpidamente ya que su constante de
formacin es muy grande.

2+
() + 4
() () 2
()

= 3.21016
Procedimiento de valoracin:

1. Pipetear 5 ml de la solucin de 2+ en un
matraz Erlenmeyer
2. Aadir 50 ml de agua destilada
3. Aadir aproximadamente 25 ml de una
solucin buffer de pH 5.15 (se emplea
para asegurar consistencia en los
resultados).

Solucin buffer: Se disuelve 90 g de NaOAc


en medio litro de agua destilado, despus
se le agrega 15 ml de cido actico y se
diluye hasta alcanzar un volumen de un
litro.
4. Se agrega una pequea cantidad del
indicador de Xilenol, se produce una
color violeta.

5. Se titula inmediatamente con un


solucin de EDTA 0.0575 M hasta un
vire amarillo.
La segunda titulacin para determinar Zn es la
siguiente:

1. Pipetear 2 ml de solucin de galvanizado y


diluir hasta llegar a un volumen de 100 ml.
2. Aadir 20 ml de un buffer de hidrxido de
amonio/Cloruro de amonio:
a) 53.5 g de Cloruro de amonio
b) 10 g de cianuro de sodio
c) 350 ml de hidrxido de amonio
d) Diluir hasta llegar a un litro
3. Aadir 10 ml de una solucin al 10% de
formaldehido y 0.5 g de indicador de
negro de eriocromo T.

4. Titular con una solucin de EDTA 0.0575


M hasta un vire azul.

(ml 0.0575 M EDTA)(7.5)= g/L Zn metlico.


Mtodo Mohr para la determinacin de
cloruros:

1. Pipetear un ml de muestra de la
solucin de galvanizado y diluir a 100
ml.
2. Aadir 10 ml de una solucin al 10%
de 2 4 .
3. Titular con una solucin 0.153 N de
3 hasta que se presente un color
marrn rojizo.
4. g/L total de cloruros= (ml de 0.153 N
de 3 )(7.5)
Despus que todos los cloruros han sido
precipitados como AgCl, el primer
exceso de 3 forma el precipitado
de 2 4 lo cual indica el punto final.

Es importante determinar los cloruros


totales en el bao de galvanizado
porque la conductividad de la solucin
aumenta con estos iones (cloruro de
potasio y cloruro de amonio).
CONTAMINANTES
Los contaminantes ms frecuentes que
pueden afectar a la calidad de los baos y
procesos son los xidos, calaminas, polvos
metlicos y, sobre todo, aceites y grasas.

Cuando stos contienen tensoactivos


procedentes de las taladrinas u otros fluidos,
pueden aparecer problemas en los baos de
desengrase de bajo poder emulgente.
CONTAMINANTES POR CONFORMADO
Proceso de conformado Contaminantes e impurezas
- Laminado y forja - Calaminas

- Trefilado - Aceites y grasas, metales


(Cu)
- Embutido y corte
- Aceites y grasas
- Estampado
- xidos, grasas pirogenadas
- Taladrado, torneado y
fresado - Tensoactivos, grasas y
aceites, virutas y polvos
metlicos, brax
ORIGEN DE LAS CONTAMINACIONES

1. Transformaciones qumicas en los baos


As, en los electrolitos cianurados, se oxida
una parte del cianuro a carbonato. Una alta
concentracin de este compuesto en el bao
provoca una disminucin del rendimiento.
2. El agua de lavado

sta contiene una serie de aniones y


cationes que pueden ser problemticos
para ciertas operaciones (p.ej. cloruro
para la operacin de cromado).

Si el aporte de agua es de pozo o cauce


pueden aparecer numerosos
contaminantes ms, tanto naturales
(barro,...) como contaminantes
procedentes de otras empresas (cromo,
orgnicos, aceite).
3. Productos qumicos
Aunque los productos qumicos suelen
ser relativamente puros, siempre van
acompaados de trazas de
contaminantes inorgnicos y orgnicos.

4. Los nodos
Contienen impurezas de otros metales y
en ocasiones sustancias inorgnicas
(azufre) u orgnicas.
5. El aire del recinto de trabajo
Contiene partculas de polvo y en
ocasiones aerosoles o neblinas de
aceite.

El arrastre y goteo procedente de otras


operaciones es tambin una fuente de
contaminante.
PROLONGACIN DE LA VIDA DE LOS BAOS

El requisito ms importante para


conseguir la prolongacin de la vida de
los baos es el anlisis continuo de los
principales componentes del electrolito
(sales, tamponantes, abrillantantes,
tensoactivos, ...) y su ajuste a los valores
tericos.
PROBLEMAS POTENCIALES
El metal puede entrar en contacto
con tomos de hidrgeno durante el
proceso de depsito, lo que puede
resultar en fragilidad ya que el
hidrgeno atrapado lleva a fracturas.
Un tratamiento trmico (350-400C)
posterior a la deposicin del zinc
puede promover la difusin del
hidrgeno, disminuyendo el riesgo.
BIBLIOGRAFA
http://infohouse.p2ric.org/ref/29/28218.pdf
http://www.dimac.com.uy/es/zincado-por-electrolisis
https://books.google.com.mx/books?id=BEHKq19MjAgC
&printsec=frontcover#v=onepage&q&f=false
http://knowledge.library.iup.edu/cgi/viewcontent.cgi?a
rticle=2196&context=etd
http://scialert.net/fulltext/?doi=ajaps.2012.314.326&org=
12
http://www.sharrettsplating.com/blog/corrosion-
resistance-of-zinc-plating
http://www.uk-finishing.org.uk/N-
COAT70/electrolytic_zinc.htm

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