cido-Base

Qumica 2 Bach

1
 Contenidos
1.- Caractersticas de cidos y bases
2.- Evolucin histrica del concepto de cido y
base.
2.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teora de Brnsted-Lowry.
2.3. Teora de Lewis

3.- Equilibrio de ionizacin del agua. pH.

4.- Fuerza de cidos y bases.
4.1. cidos y bases conjugadas.
4.2. Relacin entre Ka y Kb.
4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes,
grado de disociacin
2
 Contenidos
5.- Reacciones de hidrlisis de sales (estudio cualitativo).
5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
5.2. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
5.3. Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
5.4. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
5.5. Calculo de concentraciones y pH.
6.- Disoluciones amortiguadoras.
7.- Indicadores de cido-base.
8.- Valoraciones de cido-base (volumetras).
8.1. Neutralizacin (prctica de laboratorio?).

3
 Caractersticas
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades
al reaccionar
con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.
4
Definicin de Arrhenius

Publica en 1887 su teora de

disociacin inica.
Hay sustancias (electrolitos) que en
disolucin se disocian en cationes y
aniones.
CIDO: Sustancia que en disolucin
acuosa disocia cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolucin
acuosa disocia aniones OH. 5
Disociacin
CIDOS:
AH (en disolucin acuosa) A + H+
Ejemplos:
HCl (en disolucin acuosa) Cl + H+
H2SO4 (en disolucin acuosa) SO42 + 2 H+
BASES:
BOH (en disolucin acuosa) B + + OH
Ejemplo:
NaOH (en disolucin acuosa) Na+ + OH 6
Neutralizacin

Se produce al reaccionar un cido con

una base por formacin de agua:
H+ + OH H2O
El anin que se disoci del cido y el
catin que se disoci de la base quedan
en disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl
)
7
 Teora de Brnsted-
Lowry.
CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H+.
BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H+.

8
Par cido/base
conjugado
Siempre que una sustancia se comporta
como cido (cede H+) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H+).
Cuando un cido pierde H+ se convierte
en su base conjugada y cuando una
base captura H+ se convierte en su cido
conjugado. H+
CIDO (HA) BASE CONJ. (A)
+ H+
+ H+
BASE (B) C. CONJ. (HB+9)
H+
Ejemplo de par cido/base
conjugado
Disociacin de un cido:
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el H2O acta como base y
el HCl al perder el H+ se transforma en
Cl (base conjugada)
Disociacin de una base:
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH
En este caso el H2O acta como cido
pues cede H+ al NH3 que se transforma
en NH4+ (cido conjugado)
10
Teora de Lewis
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un
tomo capaz de aceptar un par de
electrones y formar un enlace covalente
coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un
tomo capaz de aportar un par de
electrones para formar un enlace
covalente coordinado. 11
 Teora de Lewis
(Ejemplos)
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el HCl es un cido porque
contiene un tomo (de H) que al disociarse y
quedar como H+ va a aceptar un par de
electrones del H2O formando un enlace
covalente coordinado (H3O+).
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH
En este caso el NH3 es una base porque
contiene un tomo (de N) capaz de aportar un
par de electrones en la formacin del enlace
covalente coordinado (NH4+). 12
Teora de Lewis (cont.)

De esta manera, sustancias que no

tienen tomos de hidrgeno, como el
AlCl3 pueden actuar como cidos:
AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

Cl H Cl H
| | | |
ClAl + : NH ClAlNH
| | | |
Cl H Cl H
13
Equilibrio de ionizacin del
agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene
una pequea conductividad elctrica lo que
indica que est parcialmente disociado en
iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac)
H3O+ OH
Kc =
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un
lquido, llamaremos Kw = Kc H2O2
Kw [H3 O ] [OH - ]
14
conocido como producto inico del agua
 Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua es:
KW (25C) = 1014 M2
En el caso del agua pura:

H3O = OH = 1014 M2 = 107 M
+

Se denomina pH a:
pH log [H3 O ]

Y para el caso de agua pura, como H3O+=107 M:

pH = log 107 = 7
15
 Tipos de disoluciones

cidas: H3O+ > 107 M pH < 7

Bsicas: H3O+ < 107 M pH > 7
Neutras: H3O+ = 107 M pH = 7
En todos los casos:
Kw = H3O+ OH
si H3O+ aumenta (disociacin de un cido), entonces OH debe
disminuir para que el producto de ambas concentraciones contine
valiendo 1014 M2

16
 Grfica de pH en
sustancias comunes

CIDO BSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limn Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada

17
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:
pOH log [OH ]

Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2

y aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C. 18
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es 12,6.
Cual ser la OH y el pOH a la temperatura de
25C?
pH = log H3O+ = 12,6,
de donde se deduce que:
H3O+ = 10pH = 1012,6 M = 2,5 1013 M

Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2

entonces:
KW 1014 M2
OH = = = 0,04 M
H3O+ 2,5 1013 M

pOH = log OH = log 0,04 M = 1,4

19
Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
 Problema de
Selectividad
(Marzo 97)
Ejercicio A: Una disolucin de cido sulf-
rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza
del 20 % en peso. a) Calcule su concentracin expresada
en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una
disolucin preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) ms ms
% = x 100 = x 100
mdn Vdn x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = = =
3
= 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = = = =
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = log [H3O+] = log (2 x 2,45x103 M) = 2,35 20
Electrolitos fuertes y dbiles
Electrolitos fuertes: ()
Estn totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) Cl + H+
NaOH (ac) Na+ + OH

Electrolitos dbiles: ()
Estn disociados parcialmente
Ejemplos: CH3COOH (ac) CH3COO + H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

21
 Electrolitos fuertes y
dbiles
cido fuerte cido dbil

[HA] [A] [H+] [HA] [HA]

[A] [H+]

22
Ejemplo: Justifica porqu el in HCO3 acta como
cido frente al NaOH y como base frente al HCl.

El NaOH proporciona OH a la disolucin:

NaOH (ac) Na+ + OH
por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O
es decir, el in HCO3 acta como cido.

El HCl proporciona H+ a la disolucin:

HCl (ac) H+ + Cl
por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el in HCO3 acta como base.

23
 Fuerza de cidos.

En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la

fuerza de un cido HA depende de la constante de equilibrio:
HA + H2O A + H3O+
A H3O+ A H3O+
Kc = Kc H2O =
HA H2O HA

[ A ] [H3O ] constante de
KC [H2O] Ka disociacin
[HA] (K acidez)
24
 Fuerza de cidos (cont.).

Segn el valor de Ka hablaremos de cidos

fuertes o dbiles:
Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado
casi en su totalidad.
Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo
parcialmente disociado.

El cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 105 M

25
 cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H+.
( ej.: el H2CO3 es diprtico)

Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:

H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+
HCO3 + H2O CO32 + H3O+
HCO3 H3O+ CO32 H3O+
Ka1 = Ka2 =
H2CO3 HCO3
Ka1 = 4,5 107 M Ka2 = 5,7 1011 M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.26
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del cido
fosfrico son:
Ka1 = 7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y Ka3 = 2,2 x 1013,
calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4, HPO42
y PO43 en una disolucin de H3PO4 0,08 M.

Equilibrio 1: H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+

c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 x x x
[H2 PO4 ] [H3O ] x2
Ka1 7,5 103 M
[H3 PO4 ] 0,08 x

x = 0,021
[H2 PO4 ] [H3O ] 0,021 M
27
Equilibrio 2: H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+
c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y y 0,021 + y
[HPO42 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y
Ka 2
6,2 108 M
[H2 PO4 ] 0,021 y 0,021
y = 6,2 x 108 M
[HPO42 ] 6,2 10 8 M

Equilibrio 3: HPO42 + H2O PO43 + H3O+

c. in.(mol/l): 6,2 x 108 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 108 z z 0,021 + z
[H3 PO4 ] [H3O ] z (0,021 z ) 0,021 z 13
Ka 2 2
2,2 10 M
[HPO4 ] 6,2 108 z 6,2 10 8

z = 6,5 x 1019 M
[PO43 ] 6,5 1019 M 28
 Fuerza de bases.

En disoluciones acuosas diluidas (H2O

constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH
BH+ x OH
Kc =
B x [H2O]
[BH ] [OH ]
KC [H2O] Kb (K basicidad)
[B]
29
 Fuerza de cidos y bases
(pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:
pKa= log Ka ; pKb= log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb

mayor es la fuerza del cido o de la base.

Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o

pKb menor es la fuerza del cido o de la base.
30
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolucin
0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25C) = 1,8 105 M

Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x
NH4+ x OH x2
Kb = = = 1,8 x 105 M
NH3 0,2 x
De donde se deduce que x = OH = 1,9 x 103 M
pOH = log OH = log 1,9 x 103 = 2,72

pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28

31
 Relacin entre Ka y Kb
conjugada
Equilibrio de disociacin de un cido:
HA + H2O A + H3O+

Reaccin de la base conjugada con el agua:

A + H2O HA + OH
A x H3O+ HA x OH
Ka = ; Kb =
HA A
A x H3O+ x HA x OH
Ka x Kb = = KW
HA x A
32
 Relacin entre Ka y Kb
conjugada (cont.).
En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW)
significa que:
Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil.
Si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.

A la constante del cido o base conjugada en la

reaccin con el agua se le suele llamar
constante de hidrlisis (Kh).
33
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka
del HCN vale 4,9 1010 M.

El HCN es un cido dbil (constante muy pequea).

Su base conjugada, el CN, ser una base
relativamente fuerte.
Su reaccin con el agua ser:
CN + H2O HCN + OH
KW 1014 M2
Kb = = = 2,0 x 105 M
Ka 4,9 x 1010 M

34
 Relacin entre la constante
y el grado de disociacin
En la disociacin de un cido o una base
[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka
[HA] c (1 - ) 1
Igualmente:
c 2
Kb
1

En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104),

se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
As:
Ka Kb

c c 35
Problema de
SelectividadUna disolucin de HBO2 10-2 M tiene un de pH de
(Marzo 98) 5,6. a) Razone si el cido y su base conjugada
sern fuertes o dbiles. b) Calcule la constante de disociacin
del cido (Ka) c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad
del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolucin de HBO2 se
mezclan con 100 ml de una disolucin 10-2 M de hidrxido
sdico, qu concentracin de la base conjugada se obtendr?

a) [H3O+] = 10pH = 105,6 = 2,51 x 106 M

=[H3O+]/c = 2,51 x 106 M/ 10-2 M = 2,51 x104
lo que significa que est disociado en un 0,025 %
luego se trata de un cido dbil. Su base
conjugada, BO2, ser pues, relativamente fuerte.
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 104)2 = 6,3 x 1010
c) Kb = Kw/Ka = 1014/ 6,3 x 1010 = 1,58 x 105
d) Se neutralizan exactamente: [BO2] = 5 x 103 M 36
 Problema
Selectividad
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
(Junio 98) matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido
etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua
se deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5
a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,
por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = log [H3O+] = log 0,05 = 1,30
CH3COOH es cido dbil por lo que:
Ka 1,8 10-5M
= = = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = log [H3O+] = log 9,5 x 10-4 = 3,0
37
 Problema
Selectividad
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
(Junio 98) matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido
etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad de agua
se deber aadir a la ms cida para que el pH de las dos
disoluciones sea el mismo? Dato: Ka (cido etanoico) = 1,8 x 10-5
b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que ser tambin la
[HCl] ya que est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 moll-1 = 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml

38
 Hidrlisis de sales

Es la reaccin de los iones de una sal con el

agua.
Slo es apreciable cuando estos iones
proceden de un cido o una base dbil:
Hidrlisis cida (de un catin):
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrlisis bsica (de un anin):
CH3COO + H2O CH3COOH + OH

39
 Tipos de hidrlisis.
Segn procedan el catin y el anin de un
cido o una base fuerte o dbil, las sales se
clasifican en:
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH4Cl
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
Ejemplo: NH4CN
40
 Sales procedentes de cido
fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que tanto
el Na+ que es un cido muy dbil como el Cl
que es una base muy dbil apenas reaccionan
con agua. Es decir los equilibrios:
Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
Cl + H2O HCl + OH
estn muy desplazado hacia la izquierda.
41
 Sales procedentes de cido
dbil y base fuerte.
Ejemplo: Na+CH3COO
SE PRODUCE HIDRLISIS BSICA ya que
el Na+ es un cido muy dbil y apenas
reacciona con agua, pero el
CH3COO es una base fuerte y si reacciona
con sta de forma significativa:
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
lo que provoca que el pH > 7 (dis. bsica).
42
Sales procedentes de cido
fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH4Cl
SE PRODUCE HIDRLISIS CIDA ya que el
NH4+ es un cido relativamente fuerte y
reacciona con agua mientras que el Cl es
una base dbil y no lo hace de forma
significativa:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
lo que provoca que el pH < 7 (dis. cida).
43
Sales procedentes de cido
dbil y base dbil.
Ejemplo: NH4CN
En este caso tanto el catin NH4+ como el
anin CN se hidrolizan y la disolucin ser
cida o bsica segn qu ion se hidrolice en
mayor grado.
Como Kb(CN) = 2 105 M y
Ka(NH4+) = 5,6 1010 M ,
en este caso, la disolucin es bsica ya que
Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+) 44
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 1010 M, calcular el pH y
el grado de hidrlisis de una disolucin acuosa de NaCN
0,01 M.

La reaccin de hidrlisis ser:

CN + H2O HCN + OH
HCN OH KW
Kh(CN) = = =
CN 4,0 1010 M
1 1014 M2
Kh(CN) = = 2,5 105 M
4,0 1010 M

45
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 1010 M,
calcular el pH y el grado de hidrlisis de una
disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.

CN + H2O HCN + OH
Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1) 0,01 0,01
HCN x OH (0,01 )2 M2
2,5 105 M = =
CN 0,01(1) M
Despreciando frente a 1, se obtiene que = 0,05
K 10 14 M2
H3O =
+ W
= = 2,0 x 1011 M
OH 0,01 M x 0,05
pH = log H3O+ = log 2,0 x 1011 M = 10,7
46
 Problema de Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
Selectividad
(Septiembre 98)correspondientes, si los pH de las disoluciones
que se relacionan seguidamente son cidos,
bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato
sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potsico: pH bsico, ya que

CH3COO + H2O CH3COOH + OH
por ser el c. acetico dbil, mientras que el K+ no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sdico: pH neutro, ya que ni el anin NO3 ni
el catin Na+ reaccionan con agua por proceder el
primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos
electrolitos fuertes.
47
c) Sulfato amnico: pH cido, ya que
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
por ser el amoniaco dbil, mientras que el SO42 no
reacciona con agua por ser el H2SO4 cido fuerte.

d) hidrxido de bario: pH bsico pues se trata de una

base fuerte (los hidrxidos de los metales alcalinos y
alcalino-trreos son bases bastantes fuertes)

48
Disoluciones amortiguadoras
(tampn)
Son capaces de mantener el pH despus de
aadir pequeas cantidades tanto de cido
como de base.
Estn formadas por:
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido
dbil con catin neutro:
Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha base
dbil con anin neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio. 49
Variacin del pH al aadir pequeas
cantidades de NaOH o HCl

Ed. Santillana

50
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin tampn
formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de
sodio. Ka (CH3COOH) = 1,8 105 M.

El acetato est totalmente disociado:

CH3COONa CH3COO + Na+
El cido actico se encuentra en equilibrio con
su base conjugada (acetato):
H2O + CH3COOH CH3COO + H3O+
cin (M) 0,2 0,2 0
ceq (M) 0,2 x 0,2 + x x
51
 CH3COO H3O+ (0,2+x) x M2
1,8 105 M = =
CH3COOH (0,2 x) M

De donde se deduce que:

x = H3O+ = 1,8 105 M

pH = log H3O+ = 4,74

52
Ejercicio: Cmo variar el pH de la disolucin
anterior al aadir a un 1 litro de la misma : a) 0,01
moles de NaOH;
b) 0,01 moles de HCl?

a) Al aadir NaOH (Na+ + OH), se producir la

neutralizacin del cido actico:
CH3COOH + NaOH CH3COO + Na+ + H2O
Suponiendo que la adicin de la base apenas afecta
al volumen:
[CH3COOH] = (0,2 0,01)/1 M = 0,19 M
[CH3COO] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M
H2O + CH3COOH CH3COO + H3O+
cin (M) 0,19 0,21 0
ceq (M) 0,19 x 0,21 + x x 53
 (0,21 + x) x M2
1,8 105 M =
(0,19 x) M
De donde se deduce que x = H3O+ = 1,63 105 M
pH = log H3O+ = 4,79

b) Al aadir HCl (H3O+ + Cl), los H3O+ reaccionarn

con los CH3COO:
CH3COO+ HCl CH3COOH + Cl

[CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M

[CH3COO] = (0,2 0,01) /1 M = 0,19 M
Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70 54
 Indicadores de pH
(cido- base)
Son sustancias que cambian de color al pasar
de la forma cida a la bsica:
HIn + H2O In + H3O+
forma cida forma bsica
El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10[In] o [HIn]< 1/10[In]
In H3O+ HIn
Ka = H3O+ = Ka
HIn In
55
pH = pKa + log In / HIn = pKa 1
 Algunos indicadores de pH

Color forma Color forma Zona de viraje

Indicador
cida bsica (pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5

Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6

Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10

56
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la
concentracin de un
determinado cido o
base a partir del
anlisis volumtrico
de la base o cido
utilizado en la
reaccin de
neutralizacin.
57
Grfica de valoracin de
vinagre con NaOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftalena
6
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)
58
 Valoraciones cido-base.
La neutralizacin de un cido/base con una
base/cido de concentracin conocida se
consigue cuando n(OH) = n(H3O+).
La reaccin de neutralizacin puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b BaAb + ab H2O

En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa) se

encuentra disociada, por lo que la nica
reaccin es: H3O+ + OH 2 H2O
59
n(cido) x a = n(base) x b
 Valoraciones cido-base
Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b
Todava se usa mucho la concentracin
expresada como Normalidad:
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
Vcido x Ncido = Vbase x Nbase
En el caso de sales procedentes de cido o
base dbiles debe utilizarse un indicador que
vire al pH de la sal resultante de la
neutralizacin. 60
 Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolucin 2 M de
Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]?
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O
25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mcido x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3
Mcido = = 0,75 M
100 ml x 2
[H2SO4] = 0,75 M
Vcido x Ncido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
100 ml x Ncido = 25 ml x 6 N
Ncido = 1,5 N Mcido= Ncido/2 = 0,75 M 61
 Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H2SO4 se
neutralizan con 25 ml de una disolucin 2 M de
Al(OH)3 Cul ser la [H2SO4]?
Podramos haber calculado n(H2SO4) a partir
del clculo estequiomtrico, pues conocemos
n(Al(OH)3)= V M = 25 ml 2 M = 50 mmoles
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O
3 mol H2SO4 2 mol Al(OH)3
=
n(H2SO4) 50 mmoles
n(H2SO4) = 75 mmol
n (H2SO4) 75 mmol
[H2SO4] = = = 0,75 M
V(H2SO4) 100 ml 62
 Problema de
Selectividad
(Septiembre 97)
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralizacin. a) Cul ser la normalidad del cido en el
vinagre; b) Suponiendo que su acidez se debe al cido
actico (cido etanoico). Cul es el porcentaje en peso del
cido actico si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
a) Vcido x Ncido = Vbase x Nbase
50,5 ml x 0,2 N
Ncido = = 1 N Mcido = 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(. actico) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
msoluto 60 g
% = x 100 = x 100 = 5,66 %
mdisolucin 1060 g 63
PAU
a) Aplicando la teora de Brnsted-Lowry, explique
razonadamente, utilizando las ecuaciones qumicas necesarias,
si las siguientes especies qumicas se comportan como cidos
o como bases: NH3, CH3-COOH, CN, HCO3.
b) Seale en cada caso la base o el cido conjugado.

A)
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH; Base pues captura H+.
CH3-COOH + H2O (l) CH3-COO + OH; cido pues cede H+.
CN + H2O (l) HCN + OH; Base pues captura H+.
HCO3+ H2O (l) H2CO3 + OH; Base pues captura H+.
HCO3+ H2O (l) CO32 + H3O+; cido pues cede H+.
b)
NH4+: cido conjugado.
CH3-COO : Base conjugada.
HCN: cido conjugado.
H2CO3: cido conjugado.
CO32: Base conjugada. 64
PAU
Completar los siguientes equilibrios cido-base de Brnsted-
Lowry; caracterizando los correspondientes pares cido-base
conjugado:
a) ..... + H2O CO32 + H3O+;
b) NH4+ + OH H2O + ..... ;
c) ..... + H2O H3O+ + SO42

a) HCO3 + H2O CO32 + H3O+

b) NH4+ + OH H2O + NH3;
c) HSO4 + H2O H3O+ + SO42.

65
PAU
A 25C una disolucin 0,1 M de amoniaco tiene un pH de 11,12.
Determina la constante de basicidad del amoniaco y la de
acidez del ion amonio.
pOH = 14 11,12 = 2,88 [OH] = 1,32 103 M
Equilibrio: NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH;
c0 (mol/l) 0,1 0 0
ceq (mol/l) 0,11,32103 1,32103 1,32103

[NH4+][OH] (1,32103 M)2

Kb = = = 1,76 105 M
[NH3] (0,1 1,32103) M
KW 1014 M2
Ka(NH4+) = = = 5,68 1010 M
Kb(NH3) 1,76 105 M
66
PAU
Una disolucin 102 M de cido benzoico presenta un grado de
disociacin del 8,15 %. Determina: la constante de ionizacin
del cido, el pH de la disolucin y la concentracin del cido
benzoico sin ionizar en el equilibrio.

Equilibrio: C6H5COOH + H2O C6H5COO + H3O+;

c0 (mol/l) 0,01 0 0
ceq (mol/l) 0,01(10,0815) 0,01 0,0815 0,01 0,0815

[C6H5COO][H3O+] (8,15104 M)2

Ka = = = 0,177 M
[C6H5COOH] 9,185103 M

pH = log [H3O+] = log 8,15104 M = 3,09

67
PAU
Calcula el pH y la molaridad de cada especie qumica presente
en el equilibrio de ionizacin del amoniaco 0,15 M:
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH.
Kb(:NH3) = 1,8 x 105.
Equilibrio: NH3(ac) + H2O (l) NH4+ + OH;
c0 (mol/l) 0,15 0 0
ceq (mol/l) 0,15(1) 0,15 0,15
[NH4+][OH] 0,15 2
1,8 105 = = 0,15 2 = 0,011
[NH3] 1
[NH4+] = [OH] = 0,15 M 0,011 = 1,65103 M
[NH3] = 0,15(10,011) = 0,148 M
1014 M2
[H3O+] = = 6,06 1012 M
1,65103 M
pH = log 6,06 1012 = 11,22 68
PAU
a) Cmo ser el pH de una disolucin de 150 ml de NaClO 0,1 M.
b).Cunto valdr? Ka (HClO) 3,2108

A)
Se produce una hidrlisis bsica: ClO + H2O HClO + OH;
luego el pH ser bsico.

B)
KH = KW/Ka = 1014/3,2108 = 3,125107
[OH]2
KH = 3,125107 [OH] = 1,77 104 M
0,1
1014 M2
[H3O+] = = 5,66 1011 M
1,77 104 M pH = log 5,66 1011 = 10,25 69
PAU
a) Calcula el pH de una disolucin 0,7 M de KCN sabiendo que
Ka de HCN es de 7,21010 M. b) Cual ser el nuevo pH si a
litro de la disolucin anterior le aadimos de litro de una
disolucin 3 Molar de HCN?
A)
KH = KW/Ka = 1014/7,21010 = 1,39105
Reaccin de hidrlisis: CN + H2O HCN + OH
[OH]2
KH = 1,39105 [OH] = 3,12 103 M
0,7
1014 M2
[H3O+] = = 3,211012 M pH = log 3,211012
3,12 103 M = 11,49

70
PAU
a) Calcula el pH de una disolucin 0,7 M de KCN sabiendo que
Ka de HCN es de 7,21010 M. b) Cual ser el nuevo pH si a
litro de la disolucin anterior le aadimos de litro de una
disolucin 3 Molar de HCN?
B)
n(CN) = 0,5 L 0,7 mol L1 = 0,35 mol
n(HCN) = 0,25 L 3 mol L1 = 0,75 mol
Vtotal = 0,5 L + 0,25 L = 0,75 L
Equilibrio: HCN + H2O CN + H3O+
c0 (mol/l) 0,75/0,75 0,35/0,75 0
ceq (mol/l) 1x 0,4667 + x x
[CN][H3O+] 0,4667 x + x2
7,21010 = = x = [H3O+] =
[HCN] 1x x = 1,54109 M

pH = log 1,54109 = 8,81 71

PAU
a) Calcula el pH de una disolucin 0,7 M de KCN sabiendo que
Ka de HCN es de 7,21010 M. b) Cual ser el nuevo pH si a
litro de la disolucin anterior le aadimos de litro de una
disolucin 3 Molar de HCN?
B) (continuacin)

En realidad, en las disoluciones amortiguadoras la modificacin

del equilibrio x es muy pequea comparado tanto con [HCN]
como con [CN], y en la ecuacin anterior podemos
despreciarla frente a stas:

[HCN] 1
[H3O+] = Ka = 7,21010M = 1,54109 M
[CN] 0,4667

72
PAU
Una mezcla de 46,3 g de hidrxido de potasio y 27,6 g de hidrxido de
sodio puros se disuelve hasta un volumen de 500 cm3. Calcular el
volumen de una disolucin 0,5 M de cido sulfrico que se necesitar
para neutralizar 30 cm3 de la disolucin alcalina anterior. Masa
atmicas: Na = 23; K = 39; O =1 6; H = 1.
46,3 g 27,6 g
n (KOH) = = 0,825 mol ; n (NaOH) = = 0,69 mol
56,1 g/mol 40 g/mol

n(OH) = 0,825 mol + 0,69 mol = 1,515 mol

1,515 mol
[OH] = = 3,03 mol/l
0,5 L

Va 0,5 M 2 = 30 cm3 3,03 M Va = 90,9 cm3

73
PAU
Calcula el pH de la disolucin que se forma cuando se mezclan 1,0
litros de amoniaco 0,25 M con 0,400 litros de cido clorhdrico 0,30 M.
Kb (amoniaco) = 1,8105.
n(NH3) = 1,0 L0,25 mol/L = 0,25 mol; n(HCl) = 0,4 L0,30 mol/L = 0,12 mol
Reaccin de neutralizacin: NH3 + HCl NH4Cl
Se neutralizan 0,12 mol de HCl con 0,12 mol de NH3, con lo que queda
un exceso de 0,13 mol de NH3 en un total de 1,4 litros de disolucin.

Equilibrio: NH3(ac) + H2O (l) NH4+ + OH;

c0 (mol/l) 0,13/1,4 0 0
ceq (mol/l) 0,093 x x x
[NH4+][OH] x2
1,8 105 = = x = [OH] 1,3 103 M
[NH3] 0,093 x
1014 M2
[H3O+] = = 7,72 1012 M pH = log 7,72 1012 =
1,3 103 M = 11,1 74
PAU
Se desea preparar 200 ml de cido clorhdrico 0,4 M a partir de un
cido comercial de 1,18 g/ml de densidad y una riqueza del 36,2 % en
peso. a) Cuntos ml de cido comercial se necesitan? b) Calcular la
molaridad del cido comercial. c) Calcular el pH obtenido al aadir
15 ml de hidrxido sdico 0,15 M, a 5 ml de cido clorhdrico 0,4 M.
d) Cuntos ml de hidrxido sdico 0,15 M neutralizan exactamente a 5
ml de cido clorhdrico 0,4 M?
a)
n(HCl) = V [HCl] = 0,200 L 0,4 molL1 = 0,080 mol
m (HCl) = n M = 0,080 mol 36,5 gmol1 = 2,92 g
2,92 g
V = = 6,84 ml
0,362 1,18 gml-1

b) m(HCl) % mdn 0,362

[HCl]com = = = 1180 gL-1 = 11,7 M
M(HCl)Vdn M(HCl) Vdn 36,5 gmol1

75
PAU
Se disuelven 6,8 g de amoniaco en la cantidad de agua necesaria para
obtener 500 ml de disolucin. Calcule: a) El pH de la disolucin. b) Qu
volumen de cido sulfrico 0,10 M se necesitar para neutralizar 20 ml
de la disolucin anterior. Kb (amoniaco) = 1,8 105. Masas atmicas: N:
14; H: 1.
6,8 g
[NH3]0 = = 0,8 mol/L
17 gmol10,5 L
Equilibrio: NH3(ac) + H2O (l) NH4+ + OH;
c0 (mol/l) 0,8 0 0
ceq (mol/l) 0,8 x x x
[NH4+][OH] x2
1,8 105 = = x = [OH] 3,8 103 M
[NH3] 0,08 x
pOH = log 3,8 103 M = 2,42 pH = 14 11, 58 = 11, 58

b) Va 0,1 M 2 = 20 ml 0,8 M 1 Va = 5 ml 76