LAS MEJORES TECNICAS

DISPONIBLES
MEDIOAMBIENTALMENTE EN LA
CURTICIÓN DE PIELES

LIMA 24-02-17 Por Ing. Vicente Segarra

MEJORES TECNOLOGIAS
DISPONIBLES
MTD’s
Planta Piloto

3
Contexto: Principales impactos ambientales de las tenerías
COV 40 Kg

Emisiones al
aire

AGUA AGUA RESIDUAL

12-50 m3 12-50 m3

QUÍMICOS
400-600 Kg RESIDUO
700-1000 Kg
 Composición de la piel
Piel vacuna fresca
Agua
Colágeno
Otras proteínas
Grasas
Minerales
Otros

Escola d'Enginyeria d'Igualada

 Composición de la piel
Piel vacuna fresca, sobre peso seco
Colágeno
Otras proteínas
Grasas
Minerales
Otros

Escola d'Enginyeria d'Igualada

Balance residuos cuero
Contexto: Contaminación de aguas
superficiales y subterráneas

• Sustancias químicas tóxicas - Cromo, sulfuros,

amoniaco, etc.
• Sólidos en suspensión y;
• Carga de materia orgánica

71% de la superficie
del mundo es agua

Menos del 3%
es agua dulce
Contexto: Contaminación de la tierra

• Recortes de piel en bruto, encalados, desengrase de grasas, sal…

•Virutas de cromo y recortes de piel curtida,
•Polvo, residuos de los productos químicos del proceso
•Residuos de embalaje de los productos químicos
•Lodos de los tratamientos de las aguas residuales
•Y sustancias peligrosas  REACH
Contexto: Contaminación atmosférica

• Compuestos Orgánicos Volátiles (COVs)

• Polvo de cuero y otras partículas
• Emisiones de las calderas: NOx, SO2
• Olor
• Efecto invernadero
¿Están interesadas las tenerías en
MTDs?

Más del 90% de las tenerías

encuestadas están interesadas
en acceder a una herramienta
que pueda ayudarlas a
familiarizarse con las mejores
técnicas disponibles (BATs) que
puedan ser mejoradas por ellos.
 Fuente principal de las MTDs :
BREF sobre las MTDs en curtición

• BREF: Documento de referencia de la UE para las Mejores Técnicas Disponibles

• BREF son consecuencia de la Directiva Europea IPPC (Prevención Integrada de
la Contaminación y Control)
• BREF son el resultado del intercambio de información de las BATs para
diferentes sectores industriales entre las Comisión Europea y:
- Estados Miembros de la Unión Europea,
- Las industrias interesadas,
- Las ONGs promueven la protección del medio ambiente
• El primer BREF para la curtición de cueros y pieles fue publicado en 2003
• La segunda versión fue publicada en 2013

JOINT RESEARCH CENTRE

Institute for Prospective Technological Studies
Sustainable Production and Consumption Unit
European IPPC Bureau
 ¿Cuántas MTDs han sido
identificadas?

MTDs para
BATs para
tenerías
Calzado

80
Veamos algunos
10 ejemplos
 MTDs para almacenamiento:
Eliminación de sal

 El salado es la práctica más

comúnmente utilizada en la curtición
 La eliminación de la sal antes de los
tratamientos húmedos del cuero supone
beneficios para las aguas residuales
generadas:
 Reducción de la salinidad
sobre el 15%)
 Reducción de los sólidos
totales disueltos (TDS) (sobre 15%)
Otras MTDs: DESCARNADO EN VERDE

El descarnado en verde se lleva a cabo antes de cualquier

tratamiento, o inmediatamente después del remojo, a
diferencia del descarnado en tripa que se realiza después
del calero.
Las carnazas se pueden vender a plantas extractoras de
grasas, o la tenería puede contar con una planta para
transformar las carnazas en sebo. Las carnazas están libres
de agentes de depilado y calero.
El descarnado en esta fase permite una penetración más
uniforme de los productos químicos en la piel. Si se aplica el
descarnado en verde (y no es necesario repetir el
descarnado) el consumo de productos químicos y agua en
la ribera se reduce en un 10-20%. Por consiguiente, se
reduce el volumen de aguas residuales..
MTD en la ribera: Apelambrado enzimático

 Normalmente el apelambrado se realiza por la adición

de sulfuros
 La separación del pelo de la epidermis puede realizarse
por la adición de enzimas, con los siguientes beneficios
ambientales:
 Evitar el uso de sulfuros  la oxidación de las aguas
residuales no es necesaria y se producen menos lodos.
 Reducción del consumo de agua (se necesitan menos
lavados que con el uso de sulfuros).
 El pelo es eliminado en forma sólida por lo que se reducen
los DQO.
 Se reduce la toxicidad del agua residual puesto que las
enzimas no son persistentes y son facilmente inactivadas
y biodegradables.
 Ligero aumento de superficie sin manchas verdosas.
Otra BAT: Recuperación de pelo

Se inmuniza el pelo empezando el pelambre con un 1%

de cal, y se retira del baño por recirculación y filtrado.
Otra MTDs: Dividido Tripa

VENTAJAS:
• un cuero de espesor suficientemente uniforme con menor
peso, que ahorra productos y tiempos de rodaje.
• una flor más relajada y en particular con las arrugas del
cuello muy aplanadas.
• un lado carne más abierto y permeable a las substancias
químicas curtientes que lo deben penetrar.
• un recorte sin curtir, valido para
utilizarse en alimentación.

INCONVENIENTES:
•penaliza el rendimiento en serraje,
•cueros resbalosos y pesados, para
los operarios
Otra MTDs: Dividido Cromo

VENTAJAS:
• el mayor rendimiento posible en serraje,
• el almacenamiento de wet-blue no dividido.

INCONVENIENTES:
• el cuero curtido a pleno espesor resulta un poco más rígido
y más arrugado.
• hay una perdida de superficie en la flor.
• mayor coste de productos químicos.
• el recorte curtido del crupón,
no tiene casi utilidad.
MTD: Sustitución de
Desencalantes Amoniacales

Los desencalantes mas utilizados son el

Sulfato y el Cloruro Amonico.
Deben sustituirse por desencalantes
orgánicos, para no incorporar amonio a los
vertidos.
Otra posibilidad, es desencalar con gas CO2,
pero requiere unas instalaciones adecuadas,
y el proceso es bastante lento, pues en lugar
de 60 minutos, puede durar varias horas.
Otras MTDs: PIQUELADO SIN SAL

Existen sistemas libres de sal, basados en

polímeros de ácidos sulfónicos que no producen
hinchamiento. También es posible la sustitución
parcial del cloruro mediante el uso de, p.ej.,
ácidos sulfónicos aromáticos.

Sin embargo, el coste total será ligeramente

superior para el piquelado libre de sal o con
contenido reducido de sal, si lo comparamos con
el piquelado convencional.

El vertido de sales de cloruro y sulfato se reduce

a 1 kg/t de piel en bruto. Se mejora el
agotamiento en la siguiente fase del proceso.
MTDs en el piquel: Substitution de sal y ácidos

• Piquel sin sal ni ácidos.

Existen precurtientes que actúan de acidificantes
anionizantes, que tras rodar unas dos horas sobre la
piel desencalada, purgada y desengrasada,
atraviesan el corte.
Se añade el 6% de Sal de Cromo, y se fija
perfectamente, sin haber utilizado ni sal, ni acido
sulfúrico ni formico.

(por ejemplo TENSOTAN PH o PK)

BATs en el Cromo: Alto agotamiento

Existen productos polimericos que ayudan a enlazar las

cadenas proteicas con las sales de cromo.

Hay tres ventajas fundamentales que justifican su uso:

• La aguas residuales de curtición tienen un menor

impacto medioambiental.
• La piel adquiere mas plenitud
• Grano fino y fibras elásticas.

(por ejemplo el TENSOTAN CE)

MTDs en la curtición: Eficiencia de la curtición al cromo

• La curtición con cromo es el tipo más común de

curtido en el mundo liberando entre 60-140 ppm de
cromo en los arroyos de aguas residuales con un
consumo de agua de 50 m3/t de piel.
• Diferentes métodos descritos en esta MTDs permiten
reducir a 10-14 ppm de cromo en las aguas residuales
con un consumo de agua sobre 30 m3/t de piel.
• Las ventajas medio ambientales son:
• Menor consumo de agua y agentes de curtición
• Menor volumen de aguas residuales
• Menor cantidad de cromo contenido en los
residuos y efluentes
• Menor cantidad de cromo en los lodos generados
durante el tratamiento de las aguas residuales
Otras MTDs: Prevención del Cromo-6

El cromo VI en contacto con la piel puede provocar

reacciones alérgicas e incluso cancerigenas.
Para evitar la presencia de cromo VI por posibles
oxidaciones del cromo III, se recomienda:
•Añadir algún producto antioxidante (de
naturaleza fenólica o amínica o mezcla de ambos).
•Finalizar la operación de curtición a un pH bajo
(3,5-4) mediante la adición de ácido fórmico.
•Establecer un periodo de reposo de las pieles en
wet-blue de al menos 24 horas hasta continuar su
procesado con el objetivo de mejorar la fijación
del cromo al colágeno de la piel.
 MTDs: Reciclado de los baños de cromo

• Los baños de cromo de curtición, pueden ser reciclados y

utilizados como baño de piquel en las curticiones siguientes,
tras realizar un filtrado, desnatado y ajuste de pH.
BAT: Reciclado de los baños de cromo

• Las ventajas, independientemente de la

amortización de la instalación, son:
• Ahorros en consumos en el proceso piquel-
curtición:

• 97% del agua

• 55% de sal
• 21% de ácidos
• 14% del cromo
• 17% de basificantes
 MTDs en la Post-curtición: Sustitución de
compuestos nitrogenados en la post-curtición

Las resinas amínicas se utilizan en la etapa de recurtición y

el amoníaco se utiliza como un penetrador del color.
Estos compuestos pueden ser sustituidos por otros como
agentes de recurtición vegetales o proteicos, y/o una
neutralización completa mediante neutralización naftalénica y
agentes de recurtición aniónicos antes de teñir.
Beneficios ambientales:
 Se evitan las descargas de nitrógeno.
 La sustitución de las resinas amínicas evita la posibilidad
de que pudiesen aparecer restos de formaldehído
libre en el cuero.
 La sustitución del amoníaco evita la posibilidad de que se
puedan formar trazas de Cr VI en el cuero.

(Por ejemplo TENSOTAN FSU recurtiente polvo proteico)

Formaldehído :
“el hueso de la cuestión…”
Se genera naturalmente con la
maduración en distintos alimentos
(principalmente frutas y verduras), por
degradación del óxido de trimetilamina en
dimetilamina.
Frutas y vegetales mg/kg
Manzana 6,3 / 22,3
Banana 16,3
Coliflor 26,9
Peras 38,7 / 60,0
Hongos Shiitake secos 100 / 406
Hongos Shiitake frescos 6,0 / 54,4

EN CUERO MENOS DE 10 mg/kg

 SUSTITUCIÓN DE LOS COMPUESTOS
HALOGENADOSENADOS EN EL DESENGRASE

El desengrase con disolventes puede generar algunas emisiones

de disolventes a la atmósfera, aunque se recuperen los
disolventes. Los éteres lineales de alquil poliglicol, los
carboxilados y los sulfatos de alquil éter y los alcoholes grasos
etoxilados, se pueden utilizar en lugar de los disolventes
halogenados. (Por ejemplo el Tensotan DEGM)

El almacenamiento, manipulación y transporte requieren

precauciones especiales para evitar la contaminación del suelo
por derramamientos, así como la limitación de emisiones
fugitivas. CLASIFICADOS IMO.

Las medidas de prevención, como los sistemas cerrados, el

reciclado de disolventes, las técnicas de reducción de emisiones
y la protección del suelo pueden reducir considerablemente las
emisiones descontroladas.
Otras MTDs: USO DE BIOCIDAS APROBADOS

Se prevé que únicamente se apruebe un número limitado de

biocidas para la industria del cuero. Según el Reglamento
sobre Biocidas, con un periodo de transición para algunas
disposiciones, se establecen las siguientes normas para las
siguientes áreas que también afectan a la producción de
cuero:

•El establecimiento a nivel europeo de una lista de sustancias

activas que se pueden utilizar en biocidas y fungicidas.

• La concesión de una autorización a los mismos a emplear,

como son, por ejemplo, los mas usados:

TCMTB: (Thiocyanatomethylthio)benzothiazole) (fungicida

wetblue)
Y el DTC (Dimetiltiocarbamato) (Bactericida del Remojo)
 Optimización de la tintura

Resulta muy deseable que el agotamiento de los tintes sea lo más alto
posible y que éstos queden firmemente fijados a la piel. Se pueden
aplicar productos auxiliares de tintura, tales como los polímeros
anfotéricos, para mejorar el aumento de la intensidad del tinte.
Además, se incrementa el grado de fijación de los tintes al procesar
las pieles a altas temperaturas (60 ºC) en un baño corto (100%).
finalmente, un factor muy importante para la obtención de un alto
grado de fijación de los tintes es finalizar la operación a un pH
relativamente bajo (el pH se suele reducir a 3,5).
Otras MTDs: SUSTITUCIÓN DE AGENTES
COMPLEJANTES

Los agentes complejantes, como el EDTA (ácido

etilendiaminotetraacético) y NTA (nitrilotriacetato), y acido
oxalico, se utilizan como agentes secuestrantes. Además
de impedir el tratamiento de aguas residuales, los agentes
complejantes tienen un impacto negativo sobre el medio
ambiente.
El EDTA presenta un riesgo especial por su larga
permanencia en el medio ambiente. El NTA se biodegrada
más fácilmente.
En lugar de EDTA y NTA se pueden utilizar productos
basados de polifosfatos y fosfonatos para la tintura o la
pre-curtición del wet-white.
 Optimización de los engrases
Los engrases son una causa importante de contaminación de las
aguas residuales, especialmente en la producción de pieles blandas,
que requiere grandes cantidades de engrase.

Se pueden conseguir mejoras mediante un mayor agotamiento,

reduciendo así los niveles de DQO de las aguas residuales.

La incorporación de polímeros anfotéricos mejora el agotamiento

de los engrases.
 Otra MTDs: PREVENCIÓN DE EMISIONES
DE SULFHÍDRICO EN AGUAS RESIDUALES

Los baños de pelambre pueden oxidarse (biológicamente o

mediante la adición de productos químicos con sulfato de
manganeso como catalizador) antes de mezclarlos con efluentes
ácidos o de verterlos al tanque general de homogenización que
generalmente tiene un pH de 8,5.

Es frecuente tratar los efluentes de tenería que contienen sulfuro

de forma separada para reducir los niveles de sulfuro en las
aguas de la depuradora, y para evitar la liberación de ácido
sulfhídrico cuando se mezclan los efluentes ácidos con los
efluentes que contienen sulfuro.

Asi, el sulfuro se oxida a sulfato, totalmente inocuo.

Acabados
 MDT en el acabado: acabado sin
pulverización

 Las técnicas de pulverizado son el

procedimiento más común para el acabado
de cuero.
 El cuero puede ser terminado utilizando
nuevos equipos como una máquina de
cortina o una máquina de rodillos.
 Beneficios ambientales:
 Ausencia de la niebla y las emisiones de
partículas sólidas asociadas con la
pulverización.
 Reducción del consumo de sustancias
químicas (los residuos del rodillo de
recubrimiento son del 3-5% frente al
Otras BATs: Tintura por inmersión
 Secadero pistolas Infrarrojos

- CONTROL ELECTRONICO DE LA TEMPERATURA;

-TEMPERATURA UNIFORME Y CONSTANTE DE LA PIEL
- SISTEMA PARA LA ESTRACCION DEL AIRE SATURADO CON
ASPIRADOR
-ALTA VELOCIDÀD DE RESPUESTA DEL SISTEMA
- SISTEMA MODULAR PARA REGULAR EL CONSUMO ELECTRICO.
 BAT en emisiones al aire: Sustancias
químicas en base acuosa

 La utilización de productos de acabado

basados en disolventes orgánicos se
encuentra extendido suponiendo emisiones
a la atmósfera y un riesgo para la salud
del lugar de trabajo.
 Una opción es la utilización de productos de
acabado acuosos.
 La gama de productos de acabado libres de
disolventes o por lo menos con bajo
contenido en disolventes orgánicos va en
aumento, así como su rendimiento.
 Los beneficios ambientales corresponden a la
BAT para el tratamiento de aguas residuales:
Tratamiento mecánico y fisico-químico

• Las mínimas operaciones de tratamiento deberían incluir:

– Prueba de sólidos totales
– Eliminación de las grasas, aceites y engrasantes de la superficie
– Tratamiento físico-químico por flotación o sedimentación usando
coagulantes y floculantes
– Precipitación de cromo
– Oxidación de sulfuros (si fuera necesario, ver BAT de apelambrado
enzimático)
• Sólo usando un tratamiento mecánico:
• Reducción de hasta el 40% de sólidos totales suspendidos
• Reducción de hasta el 30% de COD y, así, un ahorro de floculantes
químicos en la etapa siguiente y reducción de los lodos generados.
• Con el posterior tratamiento físico-químico:
• Reducción del COD hasta el 75%
• Reducción de cromo hasta el 95%
• Reducción de sulfuros hasta el 95%
BAT minimización de residuos: Reciclado
de los desechos de residuos orgánicos

 La minimización de residuos es una

necesidad.
 Siempre y cuando los residuos no tengan
contaminaciones cruzadas, las opciones de
recuperación pueden considerar las
ofertas económicas así como las ventajas
ambientales.
 La reducción de los residuos enviados
para su eliminación es la razón principal
para utilizar estas técnicas, así como la
obtención de subproductos útiles como
Otras BATs: Gestión de las aguas del proceso

 El agua es necesaria para el procesamiento de

cuero.
 A través de una buena gestión del agua (eficiente
control técnico y buen servicio de limpieza), el
consumo de agua puede reducirse del
consumo común de 40 m3/ tonelada (para
pieles bovinas) a 12-25 m3/ tonelada.
 Beneficios ambientales:
 Ahorro de agua
 Ahorro de energía como consecuencia del ahorro de
agua caliente
 Ahorro de productos químicos debido a la utilización de
flotadores más cortos.
Otras BATs: Pulverizacion con poco aire

HVLP: Pistolas de pulverización de gran cantidad de aire a baja

presión
Equipos de pulverización que utilizan gran cantidad de aire a baja
presión, con lo cual se consigue un efecto de rebote mucho menor
que el de los equipos de pulverización convencionales. La técnica no
ofrece resultados completamente satisfactorios en algunos artículos,
como la piel para corte de calzado y para confección, pero se utiliza
principalmente en piel para tapicería.

Pistolas de pulverización air-less: El propio acabado está presurizado

y se proyecta sin la utilización de aire. Es más adecuado para
aplicaciones de grandes cantidades.
 ENLACES
CURTIENTES

•CROMO
•ALUMINIO
•TITANIO
•VEGETAL
•GLUTARALDEHIDO
•OXAZOLIDINA
•FOSFONIO
•METACRILATO
•SINTETICO
 COLÁGENO
NATURAL
NH2 COOH

HOOC NH2
 Enlaces del Cromo

aq aq aq
O
- + + -
COO Cr Cr OOC

SO4
aq aq aq

polipéptido polipéptido
 ALUMINIO

aq aq aq
OH
- + + -
COO Al Al OOC

OH
aq aq aq

polipéptido polipéptido
 TITANIO

aq aq
OH
+ - + - +
NH2 SO4 Ti Ti SO4 H2N

OH
aq aq

polipéptido polipéptido
 ENLACE EXTRACTOS VEGETALES

OH

HO OH
O

HO
OH OH
OH
HO
O

polipéptido OH polipéptido
 GLUTARALDEHÍDO

+ - - +
NH2 CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 H2N

polipéptido polipéptido
 OXAZOLIDINA

C2H5

HO2HC C CH2OH

N
+ - - +

NH2 H2C CH2 H2N

polipéptido polipéptido
 FOSFONIO THPS

P CH2OH
+ - - +
NH2 CH2 CH2 H2N
-
CH2

+
NH2

polipéptido

polipéptido polipéptido
 POLÍMERO METACRÍLICO

O CH3 CH3 CH3 O

+ +
NH2 O–C–C–C–C–C–C–O H2N
n
COO

+
NH2

polipéptido

polipéptido polipéptido
 SINTÉTICOS

+ -
NH2 HO3S

- +
SO3H H2N

polipéptido polipéptido
 RESINA EPOXI

+ - - +
NH2 CH2 – CH – R – CH – CH2 H2N

OH OH

polipéptido polipéptido
 Promoción de las
mejores técnicas
disponibles en los
sectores del calzado y
curtido europeos
www.life-shoebat.eu
WEB SHOEBATS
Plataforma electrónica para MTDs:
www.life-shoebat.eu
Plataforma electrónica de BATs
e-platform for MTDs
Otras MTDs: Gestión de
los residuos
 Residuos cueros

• TROZOS DE PIEL EN BRUTO • RECORTE CRUST

• SAL DE CONSERVACION • POLVO LIJADO
• SEBOS • RECORTES ACABADOS
• CARNAZAS • LODOS DEPURADORA
• SERRAJE TRIPA • ENVASES Y BASURAS
• SERRAJE WET-BLUE
Trozos de piel en bruto
Sal de conservación
Sebos descarnado
Recortes tripa
Rebajaduras
Recortes piel curtida

FALTA
Lodos depuradora
Basuras y envases
 SOSTENIBILIDAD Y RESPONSABILIDAD
SOCIAL CORPORATIVA

Vicente Segarra
Ingeniero Químico

72
La Responsabilidad Social Corporativa (RSC) es
una forma de dirigir las empresas basado en la
gestión de los impactos que su actividad genera
sobre sus clientes, empleados, accionistas,
comunidades locales, medioambiente y sobre la
sociedad en general.

73
PRODUCCION MUNDIAL: 24.000 millones
de pares de zapatos

En 2014, se produjeron un total de 24.000 millones

de pares de zapatos. Ese mismo año, esta industria
creció un 8%. El 88% de la producción mundial
procede de Asia, con China como líder destacado (el
64,6% de los zapatos del mundo se fabrican en este
país).

En cuanto al consumo mundial, el mercado del

continente europeo representa el 17%, lo que lo
convierte en el segundo más importante.
• IMPLICACIONES

EMPLEADOS
SINDICATOS

ACCIONISTAS

CLIENTES
PROVEEDORES

VECINOS COMPETIDORES
Gracias por su atención