Haluros de

Arilo
Química Orgánica II
José Ferraro
Prof.: Gissel Bugarin
Ce.R.P. del Sur-Atlántida.
 Haluros de Arilo
Compuestos que presentan uno o más átomos de
halógeno (F, Cl, Br, I), unidos directamente al anillo
bencénico.
• Ejemplo:

Bromobenceno
 Nomenclatura
Haluros de Arilo monosustituidos
Se denominan con el nombre del sustituyente
seguido de la palabra “benceno”:

Clorobenceno
 Nomenclatura
Haluros de Arilo disustituidos

La posición del sustituyente se puede indicar:

• Con números.
• Utilizando los prefijos orto, meta y para.
 1,2-diclorobenceno
Orto-diclorobenceno
0-diclorobenceno

1,3-diclorobenceno
meta-diclorobenceno
M-diclorobenceno

1,4-diclorobenceno
Para-diclorobenceno
P-diclorobenceno
 Propiedades Físicas
• Similares a la de los Harulos de Alquilo.
• Son insolubles en agua
• Son menos polares que los haluros de alquilo:
-Momento dipolar de Haluro de Alquilo: 2,2D
-Momento dipolar de Haluro de Arilo: 1,7D
 Procedimiento de Preparación
• Halogenación del benceno: sustitución electrofílica
aromática: Clorobenceno y Bromobenceno.
• Reaccioón de sales de diazonio tratadas con
(haluros): HBF4; CuCl; CuBr; KI.
Reacciones de:
La Reacción de Sandmeyer (Cloruro de Benceno y
Bromuro de Benceno).
La Reacción de Schiemann (Fluoruro de Benceno).
Reacción de las sales de diazonio con ión yoduro
(Yoduro de Benceno).
• Reacción del flúor con benceno: En el caso del flúor
la reacción es difícil de controlar por su elevada
reactividad. ¡Explosiva! Reacción de Schiemann.
• Reacción con Bromo: no transcurre sin catalizador,
un ácido de Lewis: Bromuro férrico.
• Reacción con cloro: no transcurre sin catalizador, un
ácido de Lewis: Cloruro férrico.
• Reacción con Yodo: No tiene lugar normalmente. Se
necesita un oxidante (HNO3) que transforme el I2 en
I+.
 Halogenación del Benceno
Sustitución Electrofílica Aromática

• X: Cl ó Br.
• Catalizador: haluro de hierro (FeX3) ó haluro de
aluminio (AlX3)
 Bromación del Benceno
El Br2 reacciona con el benceno mediante un
proceso de Sustitución Electrofílica Aromática.
¿Por qué se necesita un catalizador en
la reacción del benceno con Br2 ?
Como el bromo no es suficientemente electrofílico
para ser atacado por el benceno la reacción se lleva
a cabo en presencia de cantidades catalíticas de
FeBr3. Uno de los átomos de bromo de la molécula
Br2 interacciona con el átomo de hierro del FeBr3 de
forma que uno de pos pares electrónicos libres del
átomo de bromo llena un orbital vacio del átomo de
hierro. Esta interacción ácido-base de Lewis genera
un intermedio reactivo porque el enlace Br-Br se ha
debilitado como consecuencia de la polarización del
enlace. De hecho sobre uno de los átomos de
bromo existe una carga parcial positiva.
Esto también sucede cuando el halogeno que se
utiliza en la halogenación del benceno es el dicloro
(Cl2)
Reacción de Bormación SEAr del Benceno

1º. Ataque del Benceno al intermediario electrofílico.

2º. Ataque de la base y recuperación de la aromaticidad.
Reacciones de Haluros de Arilo
• Formación de Compuestos Organometálicos:
- Compuestos Organolíticos.
- Compuestos Organomagnésicos: Reactivo de
Grignard.
• Sustitución electrofílica aromática:
- Halogenación.
- Nitración.
- Sulfonación.
- Alquilación: Reacción de Friedel y Craft.
• Sustitución nucleofílica aromática :
- baja reactividad.
- sólo procede en situaciones puntuales.
Formación de Compuestos
Organometálicos
 Formación de Compuestos
Organometálicos

• Tienen un enlace carbono-metal.

• Compuestos Organometálicos:
-Compuestos Organolíticos.
- Compuestos Organomagnésicos: Reactivo de
Grignard.
 Compuestos Organolíticos
• Se preparan por reacción de haluro de alquilo,
haluro de vinilo y haluro de arilo, con Li. El
disolvente más empleado es el dietiléter.
 Compuestos Organomagnésicos: Reactivo
de Grignard.
• Se utilizan con frecuencia para la síntesis de
alcoholes.
• se preparan por reacción del haluro de alquilo ,
haluro de vinilo y haluro de arilo con magnesio . El
disovente más usado en esta reacción es el
dietiléter (CH3CH2-O-CH2CH3)
Sustitución Electrofílica
Aromática
 Halogenación
Bromación o cloración del benceno
• Es la reacción de un haluro de arilo con un halógeno
en presencia de un catalizador, un ácido de Lewis,
como el cloruro férrico o el bromuro férrico.
• Ejemplo: Formación del o-bromoclorobenceno y p-
bromoclorobenceno.
 Nitración
• El haluro de arilo reacciona con ácido nítrico, en presencia
de ácido sulfúrico como catalizador.
• El ácido sulfúrico reacciona con el ácido nítrico generando
el ion nitronio (NO2+), que es el electrófilo de la reacción de
sustitución electrofílica aromática.
• Ejemplo: Fornación del o-cloronitrobenceno y p-
cloronitrobenceno.
 Sulfonación
• Para la sulfonación se utiliza ácido sulfúrico fumante, que es el
nombre de una disolución al 7% de trióxido de azufre (SO3) en
H2SO4. El trióxido de azufre es el anhidrido del ácido sulfúrico, lo
que significa que al agregar agua al SO3 se produce H2SO4. El SO3
es un electrófilo fuerte, puesto que los tres enlaces sulfonilo
(S=O) atraen la densidad electrónica y la retiran del átomo de
azufre.
• Ejemplo: Fornación del ácido o-bromobencenosulfónico y p-
bromobencenosulfónico.
 Alquilación
Reacción de Friedel y Craft
• En esta reacción, el electrófilo es un carbocatión que se
forma a partir de la reacción de un halogenuro de alquilo
con un ácido de Lewis , el cual puede ser tricloruro de
aluminio (AlCl3) o el cloruro férrico (FeCl3). Pueden ser
utilizados todos los Fluoruros, cloruros, bromuros y
yoduros de alquilo.
• Ejemplo: Formación del o-cloronitrobenceno y p-
cloronitrobenceno.
Sustitución Nucleofílica
Aromática
 Sustitución Nucleofílica Aromática
• Baja reactividad debido a el átomo de halógeno
está fuertemente unido al de carbono por efecto
resonante.
• Son posibles en condiciones sumamente enérgicas:
presión y temperatura elevadas, empleo de
catalizadores, etc.