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Mecanismos de degradación

de refractarios de magnesia-
carbono por escorias de
acero inoxidable de alta
alúmina al vacío
-Leonardo Cuervo -Tatiana Pinto
-Gabriel Mora -
Santiago Vargas
Oxidación extrínseca de carbono refractario y
distintos tipos de partículas de metal
El carbono en el ladrillo también se oxida por CO2 (o indirectamente por FeO), dependiendo de la temperatura
y la actividad del óxido de hierro en la escoria.

Las burbujas de gas CO / CO2 se forman principalmente por la reacción entre el óxido de hierro en la escoria y
el carbono en el MgO-C refractario.

Al estudiar el comportamiento de los materiales refractarios de MgO-C en recubrimientos de cucharón VOD,


descubrieron que la oxidación del carbono se producía en ladrillos donde había contacto entre la escoria rica
en CrOx infiltrante y el carbono refractario, formando partículas metálicas ricas en Cr (> 60% en peso) con
cantidades menores de Fe (5-40% en peso) y Mn (<3% en peso).
Resistencia De Los Carbones

Composición de partículas metálicas que resultan de la reducción de los componentes de


escoria como se determina mediante SEM-EDS (en% en peso) presentación
• Hay una cantidad de partículas de metal con forma
irregular en contacto con el carbono refractario.

• Las partículas de metal se encuentran


principalmente en la interfaz escoria / ladrillo y
son ricas en cromo (85% en peso) y relativamente
pobres en hierro (15% en peso).

Fig. 7. Imágenes de electrones retrodispersados ​de fase metálica grande rica en


cromo (partícula metálica tipo 2) en el frente de reacción de escoria de carbono:
(Per) periclasa; (DO) carbono amorfo; (S) escoria infiltrada; (Mp2) fase metálica
• Se forman por la oxidación de carbono
refractario por óxidos de cromo y de
hierro en la escoria, y son muy similares a
las partículas observadas en aplicaciones
industriales .

• FeOx solo está presente en cantidades


menores en la escoria de las presentes
pruebas, lo que resulta en partículas de
metal que son ricas en cromo pero
pobres en hierro.

Fig. 7. Imágenes de electrones retrodispersados ​de fase metálica grande rica en


cromo (partícula metálica tipo 2) en el frente de reacción de escoria de carbono:
(Per) periclasa; (DO) carbono amorfo; (S) escoria infiltrada; (Mp2) fase metálica.
Las reacciones que se presentan en el frente de reacción entre la escoria y el carbono se pueden expresar como:

𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟑 𝒆𝒔𝒄𝒐𝒓𝒊𝒂 + 𝟑𝑪 𝒔 = 𝟐𝑪𝒓 𝒍 + 𝟑𝑪𝑶 𝒈 (𝟒)

𝑪𝒓𝑶 𝒆𝒔𝒄𝒐𝒓𝒊𝒂 + 𝑪 𝒔 = 𝑪𝒓 𝒍 + 𝑪𝑶 𝒈 (𝟓)

𝑭𝒆𝑶 𝒆𝒔𝒄𝒐𝒓𝒊𝒂 + 𝑪 𝒔 = 𝑭𝒆 𝒍 + 𝑪𝑶 𝒈 (𝟔)

Para que las reacciones ocurran continuamente, los reactivos (óxidos de cromo y de hierro) deben transferirse a los
sitios de reacción (interfaz escoria / carbono) mientras que los productos de reacción (burbujas de CO) se deben estar
formando y eliminado constantemente del frente de reacción.

La naturaleza no humectante del carbono por la escoria ayuda a que las burbujas de gas CO se nucleen y crezcan, las
reacciones anteriores tendrán lugar preferentemente en la interfaz escoria / carbono.

La reducción de componentes reducibles de escoria tiene lugar a lo largo de la superficie de carbono en los ladrillos,
causando la precipitación de una fase Cr-Fe metálica en los alrededores del carbono, dando como resultado partículas
metálicas irregulares de tamaño relativamente grande (alrededor de 10 -500 μm).
Se observan partículas de metal de tipo 3 presentes
en los límites del grano de periclasa en una matriz
de escoria. La mayoría de ellos tienen un tamaño
de partícula pequeño (0.5-10 μm) y tienen forma
globular y se unen a los granos de periclasa.

Fig. 8. Imágenes de BSE de pequeñas partículas globulares metálicas ricas en


hierro (partículas metálicas tipo 3) entre escoria infiltrada y granos de periclasas:
(Per) periclasa; (C) carbono; (S) escoria infiltrada; (Mp3) tipo 3 partícula metálica.
Las diferentes características geométricas y diferente
composición química (aleación de Fe-Cr rica en hierro)
con referencia a partículas metálicas Tipo 2, en
combinación con la ausencia de carbono en su
generación, implican un mecanismo de formación
distinto: el gas Mg y CO es primero generado dentro
del ladrillo a través de la reacción de MgO-C.

Fig. 8. Imágenes de BSE de pequeñas partículas globulares metálicas ricas en


hierro (partículas metálicas tipo 3) entre escoria infiltrada y granos de periclasas:
(Per) periclasa; (C) carbono; (S) escoria infiltrada; (Mp3) tipo 3 partícula metálica.
La escoria que se infiltra en los ladrillos a lo largo de los límites del grano periclasal intragranular donde la escoria
infiltrante encuentra el vapor de magnesio que fluye hacia afuera, da como resultado las siguientes reacciones:

𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟑 𝒆𝒔𝒄𝒐𝒓𝒊𝒂 + 𝟑𝑴𝒈 𝒈 = 𝟐𝑪𝒓 𝒍 + 𝟑𝑴𝒈𝑶 𝒔 (𝟕)

𝑪𝒓𝑶 𝒆𝒔𝒄𝒐𝒓𝒊𝒂 + 𝑴𝒈 𝒈 = 𝑪𝒓 𝒍 + 𝑴𝒈𝑶 𝒔 (𝟖)

𝑭𝒆𝑶 𝒆𝒔𝒄𝒐𝒓𝒊𝒂 + 𝑴𝒈 𝒈 = 𝑭𝒆 𝒍 + 𝑴𝒈𝑶 𝒔 (𝟗)

El Cr+ 3 en la escoria se reducirá primero al estado divalente bajo las condiciones altamente reductoras y de
temperatura elevada, las reacciones (8) y (9) en particular contribuirán a la metalización del cromo y del hierro.

La presencia de partículas de pequeño tamaño unidas a la interfaz periclasa/escoria indican que la nucleación de
gotas metálicas líquidas tuvo lugar heterogéneamente en cavidades o grietas llenas de gas (Mg y CO) en las
interfaces periclasa/escoria, y que las reacciones (7) - (9) se encontraban en una etapa temprana.

Las partículas de tipo 3 son considerablemente más pequeñas que las partículas de metal de tipo 2 debido a una
escasez relativa en los reactivos en comparación con los núcleos disponibles.
Formación de una capa de espinela

La disolución a alta temperatura de MgO en escorias basadas en CSMA puede ser directa o
indirecta, dependiendo de si se forma o no una capa de espinela en la interfaz de periclasa /
escoria.

La ocurrencia de disolución indirecta podría implicar una menor tasa de desgaste de los ladrillos
de MgO-C en la escoria de VOD, posiblemente mejorando su rendimiento general. Sin embargo,
solo en la interfaz de escoria / ladrillo en la muestra de la zona de escoria superior de la Prueba
3 (CHS3)
Se encontró una capa de espinela tan sólida (20-50 μm
de espesor). Como la composición final de la escoria
(contenido de Al2O3 y Cr2O3 y relación C / S) fue casi
idéntica para las diferentes pruebas, esto implica que
la temperatura (aparte del tiempo) fue el único
parámetro variable.

Fig. 8. Imágenes de BSE de pequeñas partículas globulares metálicas ricas en hierro


(partículas metálicas tipo 3) entre escoria infiltrada y granos de periclasas: (Per)
periclasa; (C) carbono; (S) escoria infiltrada; (Mp3) tipo 3 partícula metálica.
Teniendo en cuenta el gradiente de temperatura
vertical sobre los dedos refractarios, se puede estimar
que la temperatura de la muestra de CHS3 está en las
proximidades de 1500ºC, mientras que la de CHS1 y
CHS2 fue aproximadamente de 1560ºC. En las dos
últimas muestras, la capa de espinela no se formó. Lo
mismo es válido para las muestras de la zona de
escoria inferior (más cálidas) (CHM1, 2 y 3).

Fig. 8. Imágenes de BSE de pequeñas partículas globulares metálicas ricas en hierro


(partículas metálicas tipo 3) entre escoria infiltrada y granos de periclasas: (Per)
periclasa; (C) carbono; (S) escoria infiltrada; (Mp3) tipo 3 partícula metálica.

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