QUIMICA APLICADA

AGRESIVIDAD QUIMICA EN
CONCRETO ARMADO Y
ELECTROQUIMICA
 ATAQUE QUIMICO AL CONCRETO
La alteración química del concreto puede ser:
Carácter intrínseco, por reacción de sus componentes.
Carácter extrínseco por agentes externos.
FACTORES INTERNOS (Intrínseco):
Reacción de los agregados: Contaminados con cloruros y/o sulfatos
Reactividad del cemento: Cal libre (CaO) y Magnesia (MgO)
Reacción cemento agregado: Reacción Álcalis-agregados
FACTORES EXTERNOS (Extrínsecos):
Ataque de sulfatos
Ataque por ácido
Carbonatación
Acción del agua de mar-Ambiente marino: Cloruros y sulfatos.
Productos industriales

El cemento portland hidratado contiene hidróxido de calcio, Ca(OH)2, el cual es soluble en agua.
 AGRESIVIDAD DEL SUELO A ESTRUCTURAS DE CONCRETO.
ATAQUE QUÍMICO
El ataque químico del suelo afecta a las estructuras de concreto que están en contacto con
él, afectando: La resistencia, durabilidad y estabilidad a lo largo del tiempo.
El principal agente agresivo del concreto es el agua, directamente o como vehículo de
transporte de los agentes agresivos, podemos encontrar agua en forma de niveles
freáticos, condensaciones bajo cimentaciones o escorrentía subterránea por riego o lluvia.
Las acciones debidas a agentes agresivos son:
a) Ataques por sulfatos
b) Lixiviado o disolución
c) Acción del agua de mar (Cloruros)
d) Acción debida a los agentes biológicos
INFLUENCIA SOBRE LOS COMPONENTES DEL CONCRETO
Fuente Componente más afectado en orden
de importancia
Ataque Químico y electroquímico:
 Ataque por ácidos Pasta de cemento
 Ataque por sulfatos Pasta de cemento
 Reacción álcali-agregado Agregado
 Carbonatación Pasta de cemento
 Cloruros Refuerzo
 ATAQUE POR SULFATOS
SODIO, POTASIO, CALCIO Y MAGNESIO
El sulfato de calcio ataca el aluminato de calcio hidratado y forma etringita.
El sulfato de sodio reacciona con el hidróxido de calcio y aluminato de calcio
hidratado, formando etringita e yeso.
El sulfato de magnesio ataca, similar, al sulfato de sodio y forma etringita, yeso y
también brucita (hidróxido de magnesio).
La fórmula de etringita se puede escribir como C3A.3CS.H32..
 REACCIONES MAS COMUNES

C3A + 3 (CaSO4 .2H2O) + 26 H2O → C3A.3CaSO4.32H₂O

El sulfato de magnesio es fuertemente agresivo debido a la doble acción del catión Mg2+
que se cambia con el Ca2+ y del anión SO4 2-, según las reacciones :

Ca(OH)2 + MgSO4 → CaSO4 + Mg(OH)2

C3A + CaSO4 .2H2O + 26H2O → C3A.3CS.H32
C- S - H + MgSO4 → CaSO4 .2H2O + (M) – S – H

Los cambios del Mg2+ con el Ca2+ conducen a la formación de brucita Mg(OH)2 , que
puede ralentizar temporalmente la penetración de los sulfatos. También provocan la
transformación progresiva de C- S – H en un silicato de magnesio hidratado M - S – H sin
propiedades ligantes. Además, la cristalización de etringita, inestable en presencia de
sulfato de magnesio, intensifica la reacción de formación del yeso.
REACCIONES QUE SE PRODUCEN POR EL AGUA DE MAR
EXPOSICIÓN A SULFATOS - R. N. E. NORMA E.060
 EJEMPLO
Para concretos de peso normal expuesto a 1 600 ppm de sulfatos solubles contenidos
en el Agua freática, indicar lo siguiente:
a) Grado de exposición a los sulfatos:
……………………………………………………………………………………………………………………
b) Tipos de cemento a emplear en el concreto:
……………………………………………………………………………………………………………………
c) a/c máxima por peso a emplear en el diseño del concreto:
…………………………………………………………………………………………………………….
d) Resistencia a la compresión mínima a considerar en el diseño de mezcla del
concreto…………………………………………………………………………………………..
El ácido sulfúrico reacciona con el CaCO3, si esta presente en el agregado, para formar
yeso, resultando la expansión del agregado:

El Ácido sulfúrico reacciona también con los productos de hidratación del cemento:

Mientras que la reacción anterior, en si misma puede producir expansión, el yeso así
formado puede reaccionar con los productos de hidratación del cemento y causar mayor
deteriora.
 REACCIONES ALCALI-AGREGADO

NIVEL DE RIESGO: Alto riesgo:

Agregados reactivos
Cemento con alto contenido de álcalis
Estado del concreto húmedo
 REACCION ALCALI-AGREGADO
• Reacciones químicas de efectos perjudiciales que se producen en el interior del concreto, con la participación
de ciertos minerales y rocas silíceas presentes en los agregados y la solución alcalina de poro de la pasta de
cemento hidratada(Na2O y K2O).
• Los efectos se manifiestan por un aumento de volumen consecuente de la reacción que se traduce en
tensiones internas capaces de agrietar el concreto y deteriorar significativamente la estructura afectada.

• Para que se cumplan estas reacciones, es necesario que se cumplan simultáneamente tres condiciones en el
concreto.
1. Los agregados deben contener rocas y minerales reactivos con los álcalis, en cantidades más desfavorables de acuerdo con
su naturaleza.
2. La solución de poro del concreto debe contener suficiente proporción de álcalis para generar una reacción deletérea con
esos agregados.(> 0, 6 %)
3. La estructura debe prestar servicio en condiciones de alto contenido de humedad en el concreto, en forma permanente o
alternada con periodos de secado.(Humedad relativa > 80 % y T = 35 ºC)
REACCIONES ALCALI-AGREGADO
 MECANISMO
• Álcalis + sílice reactiva------- gel
• Gel + humedad------expansión
REACCIONES ALCALI-AGREGADO
 CORROSIÓN
¿Qué es la corrosión del acero?

La terminología de la ASTM define la corrosión como “la reacción química o

electroquímica entre un material, usualmente un metal y su medio ambiente, que
produce un deterioro del material y de sus propiedades”.
Para el acero embebido en el concreto, la corrosión da como resultado la
formación de oxido que tiene 2 a 4 veces el volumen del acero original y la pérdida
de sus optimas propiedades mecánicas. La corrosión produce además
descacaramiento y vacios en la superficie del acero de refuerzo, reduciendo la
capacidad resistente como resultado de la reducción de la sección transversal.

NRMCA
 CORROSIÓN

El acero en el concreto se encuentra usualmente en condición pasiva, no

corroído. Sin embargo, el concreto reforzado con acero es frecuentemente
utilizado en ambientes severos donde está presente el agua de más o sales de
deshielo.
Cuando los cloruros se mueven dentro del concreto, provoca la ruptura de la
capa pasiva de protección del acero, causando que este se oxide y se
delamine.
La carbonatación del concreto es otra causa de la corrosión del acero.
¿Por qué se corroe el acero en el concreto?
 CORROSIÓN

Tipos de corrosión

Según el medio
1.1. Corrosión química
1.2. Corrosión electroquímica

Según la morfología del ataque

 Corrosión generalizada
Corrosión localizada
 TIPOS DE CORROSIÓN

Corrosión electroquímica

La corrosión electroquímica es un proceso espontáneo que denota

siempre la existencia de una zona anódica (la que sufre la corrosión),
una zona catódica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de
estos tres elementos, además de una buena unión eléctrica entre
ánodos y cátodos, para que este tipo de corrosión pueda tener lugar.
La corrosión más frecuente siempre es de naturaleza electroquímica y
resulta de la formación sobre la superficie metálica de multitud de
zonas anódicas y catódicas.
 CORROSIÓN

MECANISMO DE CORROSIÓN

1. El ánodo y el cátodo están separados, pero dicha separación puede ser una
micra o una distancia muy grande e igualmente se verifica el fenómeno, por
lo que en el acero de refuerzo se puede dar la corrosión por microceldas o
macroceldas.
2. El oxigeno no esta involucrado en el lugar donde se produce la corrosión, que
es exclusivamente el ánodo, sin embargo si es imprescindible que en el
cátodo haya oxigeno y agua para el proceso electroquímico.
 CORROSIÓN

MECANISMO DE CORROSIÓN

3. Debe existir la suficiente concentración de iones para que se inicie el flujo

electroquímico, lo que en la practica se produce cuando ingresan cloruros en
cantidad suficiente, se reduce la alcalinidad (pH<8) y se dan las condiciones
de humedad en el cátodo.

4. El flujo se interrumpe y consecuentemente la corrosión, cuando se elimina

el conductor metálico entre ánodo y cátodo o evitando que haya oxigeno en
el cátodo o eliminando el agua entre ambos que es el medio de transporte de
iones.
 TIPOS DE CORROSIÓN

REPRESENTACIÓN ELECTROQUÍMICA DEL CONCRETO Y DEL

ACERO
 TIPOS DE CORROSIÓN

CORROSIÓN QUÍMICA

• Bajo esta denominación se estudian aquellos casos en que el

metal reacciona con un medio no-iónico, un ejemplo típico es la
oxidación química de metales a altas temperaturas.
• Por corrosión química se entiende la destrucción del metal u
otro material por la acción de gases o líquidos no
electrolíticos (gasolina, aceites, etc.).
• En la corrosión química en material se disuelve en un medio
corrosivo liquido y este se seguirá disolviendo hasta que se
consuma totalmente o se sature el liquido.
 ACCION DE LOS CLORUROS

CLORUROS
Los cloruros provocan una disolución en la capa pasiva, dando lugar a
ataques puntuales (picaduras) que pueden reducir drásticamente la
sección de trabajo del acero, en espacios de tiempo relativamente
cortos. Los cloruros pueden encontrarse en la masa del concreto por
dos causas :
 Porque los contengan las materias primas (aditivos, agua, cemento
o agregados)
 Porque penetren desde el exterior al estar situada la estructura en
ambientes marinos, o estar sometida a la acción de sales de deshielo
o por contaminación externa)
En el caso de cloruros que pudieran ser adicionados durante el colado
del concreto, los códigos de fabricación y de calculo de estructuras de
concreto de todos los países limitan su contenido en proporciones
variables.
 CORROSION DEL ACERO DE REFUERZO
La corrosión en el concreto armado se presenta por efectos electroquímicos, en
presencia de oxígeno y soluciones acuosas de sales, bases, o ácidos en el
concreto.
La principal causa de corrosión del acero del refuerzo embebido en el concreto
tiene origen en una diferencia potencial electroquímica en la que es común la
presencia de una corriente eléctrica que inicia el fenómeno de corrosión
electrolítica, aunque también se reconoce que este tipo de proceso se puede
manifestar por un ataque químico directo.
CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA DEL REFUERZO EN CONCRETO
EXPUESTO A CLORUROS Y HUMEDAD
FeCl₂ Cloruro de hierro o cloruro ferroso
Tiene mucha tendencia a oxidarse
2 FeCl₂ + Cl₂ → 2 FeCl₃ Cloruro férrico (Es corrosivo para metales ferrosos)
 CORROSIÓN DEL ACERO - EFECTOS EN LAS ESTRUCTURAS DE
CONCRETO.
1.- La formación de óxido aumentan de 2 a 4 veces el volumen del
acero produciendo descascar amiento y vacios en la superficie del acero.
2.- Debido a la corrosión del acero de refuerzo disminuye la sección del
acero, con lo que pierde su adherencia a la pasta, se afectan en forma
negativa sus propiedades mecánicas y, por tanto, merma su capacidad de
trabajo estructural.
3.- Ocurren cambios volumétricos que se derivan de la formación de los
productos de la corrosión, donde dichos cambios generan presiones lo
suficientemente poderosas para agrietar la pasta de concreto y, en
casos extremos, provocar desprendimientos de concreto.
CELDA DE CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA
CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA DEL REFUERZO EN
CONCRETO EXPUESTO A CLORUROS Y HUMEDAD
EFECTOS EN CADA ZONA DE LA ESTRUCTURA
 TRABAJO: ADITIVOS PARA EL CONCRETO
1.- Definición de aditivo según el comité ACI 116.R ó normas ASTM C 125 ó NTP.
2.- Clasificación según normas ACI 212, ASTM C 494 , NTP.
3.- Razones de empleo para modificar propiedades del concreto en estado fresco.
4.- Razones de empleo para modificar propiedades del concreto en estado endurecido.
5.- Composición Química.
6.- Presentación en el mercado.
7.- Control de calidad.
REFERENTE A LOS SIGUIENTES ADITIVOS, INDICAR SEGÚN CORRESPONDA LO SIGUIENTE:
8.- INCORPORADORES DE AIRE: Beneficios y principales aditivos.
9.- REDUCTORES DE AGUA: Definición (ACI 116), clasificación, influencia en la consistencia,
trabajabilidad, resistencia y costo del concreto.
10.- SUPERPLASTIFICANTES: Efectos en las propiedades del concreto fresco y endurecido.
11.- RETARDADORES: Usos – tipos de retardadores.
12.- ACELERADORES: a) Finalidad b) ¿Cuándo no debe usarse cloruro de calcio?. Efectos del
cloruro de calcio en propiedades del concreto.
13.- ADITIVOS CEMENTICIOS SUPLEMENTARIOS: Mencionar los más usados.
14.- ADITIVOS ESPECIALES: Mencionarlos.
15.- ADIVOS NATURALES: Definición, ejemplos: acelerantes, incorporadores de aire y
plastificantes retardadores.
16.- REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.
CALIFICACION:
De 0 a 20 y se obtendrá de presentación (10 puntos) y sustentación escrita (10 puntos),
es NO ANULABLE. La fecha de presentación y evaluación será el día del segundo parcial.
 ELECTROQUIMICA
Es la parte de la química que trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía
química en eléctrica y viceversa. En un sentido más amplio, la
electroquímica es el estudio de las reacciones químicas que producen
efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la acción de
las corrientes o voltajes.

En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde

se dan reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas,
físicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un
circuito eléctrico.

Si una reacción química es conducida mediante un voltaje aplicado

externamente, se hace referencia a una electrólisis, en cambio, si el voltaje o
caída de potencial eléctrico, es creado como consecuencia de la reacción
química , se conoce como un "acumulador de energía eléctrica", también
llamado batería o celda galvánica.
 DEFINICIÓN - DIFERENCIAS

ELECTROQUÍMICA
una Una

REACCIÓN QUÍMICA CORRIENTE ELÉCTRICA

produce produce

CORRIENTE ELÉCTRICA REACCIÓN QUÍMICA

PILAS

Consiste en la realización de una reacción química gracias al

paso de corriente eléctrica, pues de lo contrario la reacción
no se desarrollaría espontáneamente.
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REACCIÓN REDOX
 CARACTERÍSTICAS GENERALES
• En el electrodo negativo, cátodo, se
produce la reducción.
• En el electrodo positivo, ánodo, se
produce la oxidación.
• La polaridad es la opuesta a la de
las pilas.
• Ánodo: salen electrones.
• Cátodo: llegan electrones

La pérdida de electrones (oxidación) tiene lugar en

el ánodo.
La ganancia de electrones (reducción) se produce Electrolisis de MgCl2 fundido
en el cátodo.
63
ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS
ELECTROLISIS DE UNA SAL FUNDIDA

2 NaCl  2 Na   Cl2 G  0 • La reacción no es espontánea.

• Iones Na+: son atraídos por el
cátodo. Allí reciben un
electrón.
• Iones Cl-: son atraídos por el
ánodo. Allí se les quita un
electrón.

Ánodo ( ):2 Cl  Cl2  2e

Cátodo ( ):2 Na   2e  2 Na

Eo  Eocátodo  Eoánodo  EoNa  /Na  EoCl   2'71  136

'  4'70 V
2 /Cl
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 ELECTROLISIS DEL AGUA

Un ejemplo es la electrolisis del agua cuando se le hace pasar una corriente eléctrica.
 ELECTROLISIS DEL SULFATO DE COBRE

EL COBRE QUE ES POSITIVO EN SU PROCESO DE PURIFICACIÓN EMIGRA AL POLO

NEGATIVO O CATODO Y EL ION SULFATO SE VA AL POLO POSITIVO O ANODO
CELDAS ELECTROLITICAS CONECTADAS EN SERIE
 APLICACIONES INDUSTRIALES
La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de
extracción y fabricación muy importantes en la industria moderna.
La sosa cáustica (un producto químico importante para la fabricación de papel,
rayón y película fotográfica) se produce por la electrólisis de una disolución de sal
común en agua.
Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se
utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una
carga de sales metálicas hasta que se funde y se ioniza. A continuación, se
deposita el metal electrolíticamente.
Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el
cobre, el oro y la plata.
La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es que el metal
depositado es de gran pureza. También se utiliza para depositar metales y
aleaciones en piezas metálicas que precisen un recubrimiento resistente y
duradero.
La Galvanoplastia es una aplicación de la electrólisis que consiste en lograr el
recubrimiento electrolítico de un objeto metálico con una delgada capa de otro metal
más resistente a la corrosión, como el cobre, el oro o la plata, entre otros.
La galvanoplastia es usada en la fabricación de joyas y aparatos electrodomésticos.
 LEYES DE FARADAY
PRIMERA LEY:
La cantidad de sustancia que se deposita o libera en un electrodo es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución
electrolítica (cuba electrolítica).
W = K. q ó W = K. I . t
donde: K = 1 Eq-g/96 500 coulombs y 1 Eq-g = peso atómico/valencia

W = Peso en gramos depositado o liberado en un electrodo

K = Equivalente electroquímico por cada 96 500 coulombs (constante)
q = Cantidad de corriente eléctrica que fluye a través de la solución electrolítica.
t = tiempo
Faraday (Fd).- Unidad de carga eléctrica igual a 96 500 coulomb. Es la cantidad de
electricidad que, al pasar a través de una solución electrolítica, deposita 1 Eq-g de
un elemento en cada uno de los electrodos.
Amperio (A).- Unidad de intensidad de corriente suministrada por el paso de 1
coulomb en un segundo.
 LEYES DE FARADAY
SEGUNDA LEY:
Si varias soluciones electrolíticas son atravesadas por
la misma cantidad de electricidad, los pesos (W) de la
sustancia depositada o liberada en los electrodos son
proporcionales a sus equivalentes gramos o pesos
equivalentes (PE) de las respectivas sustancias.

W1/PE1 = W2/PE2 = W3/PE3 = Constante

PEcu = Eq-g cu = 63, 54 g/2 = 31, 77 g

 EJEMPLO
1.- Si dos cubas electrolíticas contienen soluciones de AgNO3 y CuSO4
¿Calcular cuántos gramos de cobre se habrán depositado en una de ellas,
cuando en la otra se han depositado 35 g de plata?

WAg = 35 g WAg/PEAg = Wcu/PECu

WCu = ? 35 g/107, 8 = X/31, 77
PEAg = 107.8 g/1 = 107,8 g X = 10, 30 g de Cu
PECu = 63,54 g /2 = 31, 77 g

2.- ¿Cuántas horas se necesitan para depositar en el cátodo 30 g de plata a

través de una solución de nitrato de plata con 3 Amperios?
W = K. I . t donde: K = 107, 8 g/96 500 C
t = W/K.I t = 30 g/K . 3 C/s = 2, 487 h
t = 2 h 29 min 11, 16 seg
 EJEMPLO
Intensidad (A) = Coulombios = Amperios x segundos

Un coulomb se define como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado

cuando se hace pasar un ampere (A) de corriente durante un segundo.

1.- Calcular el equivalente electroquímico del ión férrico (Fe+++)

El equivalente electroquímico es la masa transportada por un Coulomb:

 EJERCICIOS
1.- Por la acción de cierta cantidad de corriente, se ha depositado
en el cátodo 2,016 g de H2, en dos horas ¿Cuántos gramos de
oxigeno y de cobre cúprico, pueden ser liberados por la misma
cantidad de corriente?
2.- Dos celdas electrolíticas conectadas en serie contienen
disoluciones acuosas de nitrato de plata y MCL3, respectivamente.
Si se han depositado 4,86 g de plata y 0,405 g del metal M en los
respectivos cátodos ¿Cuál es la masa atómica del metal M?
3.- Para fabricar latas de gaseosa se electrolizan AL2O3 fundido en
65 celdas conectadas en serie. Si el proceso se lleva a cabo con una
intensidad de 61,76 Amperios durante 12 horas ¿Cuántas latas de
gaseosa de 27 g cada una se podrá fabricar?
4.-Para producir 11 772 g de zinc se electroliza una disolución
concentrada de ZnCl2, durante 5 horas con una intensidad de
corriente de 38,6 Amperios ¿Cuántas celdas electrolíticas
conectadas en serie se requiere para tal propósito?
 EJEMPLO
En la electrolisis del bromuro de cobre (II) en agua, en uno de los electrodos se
depositan 0’500 g. De cobre. ¿Cuántos gramos de bromo se formarán en el otro
electrodo?. Escriba las reacciones anódica y catódica.

Anodo ( ) 2 Br  Br2  2 e 6354

'
Eq  gr Cu   31'77 g.
Cátodo ( ) Cu2  2 e  Cu(s) 2

96500 cul --------------- 31’77 g Cu 96500  0'500

x  1518'7 C
x --------------- 0’500 g Cu 31'77

79'9  2
Eq  gr Br2   79'9 g
2
79’9 gr Br2 ----------- 96500 C 1518'7  79'9
x  126
' g Br2
x ----------- 1518’7 C 96500

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 EJEMPLO
Exprese el valor del equivalente-gramo y del equivalente electroquímico de la plata,
cobre y aluminio. Las masas atómicas respectivas de estos elementos son: 107’87 ,
63’45 y 26’98 respectivamente.
Por lo tanto el paso de 1 mol de electrones
Ag  e  Ag producirá:
1 mol de Ag  1 eq  gr
Cu2  2e  Cu
1 mol de Cu  1 eq  gr
Al3  3e  Al 2
1 mol de Al  1 eq  gr
3

107'87 g Ag gAg
1 mol Ag=107’87 g de Ag: '  10 3
 1118
96500 C C

31'77 g Cu g Cu
1/2 mol de Cu=31’77 g Cu: '  10 4
 329
96500 C C

8'99 g Al gAl
1/3 mol de Al = 8’99 g Al:  9'316  10 5
96500 C C
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 Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz
de una pila

El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a través

de la utilización de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada
semicelda. (Ver tabla de potenciales de electrodo estándar). La
diferencia de voltaje entre los potenciales de reducción de cada
electrodo da una predicción para el potencial medido de la pila.

Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios.

Las pilas que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen
potenciales de celda menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y
reductores muy potentes, que se requerirían para producir un mayor
potencial, tienden a reaccionar con el agua.