PETROQUIMICA

BASICA
ING. MARIA EUGENIA
LLADO M.
I-2017
UNIDAD DIDACTICA I

GAS DE SINTESIS

SANTA CRUZ 01/2017

 UNIDAD DIDACTICA I
1.1. Industrias derivadas de CO + H2
1.2. Proceso Steam Reforming.
1.3. Conversión del CO a CO2
1.4. Descarbonatación
1.5. Síntesis del amoniaco
1.6. Industrias derivadas del amoniaco
1.7. Síntesis del metanol y derivados
INDUSTRIAS DERIVADAS
DE CO2 + 𝐇𝟐𝟎

En los inicios de esta industria la única fuente de

obtención de productos químicos orgánicos fue por
intermedio del hidrocarburo solido el carbón, que dió
origen al proceso energético al producir el vapor y por
carbonización de la hulla se logro producir el benceno,
naftaleno, antraceno y derivados; la destilación de la
madera, dando lugar al ácido acético, formaldehído,
acetona, etc; la fermentación alcohólica y el carburo
cálcico, fuente básica del acetileno y derivados.
INDUSTRIAS DERIVADAS
DE CO2 + 𝐇𝟐𝟎

La industria petroquímica es aquella rama de la tecnología

química que utiliza al petróleo y gas natural como materia
prima para la fabricación de diversos productos obtenidos
por mezclas líquidas o sólidas de estos hidrocarburos; gran
parte de aquellos productos químicos pueden obtenerse por
diversos métodos a base del alcohol a partir del azúcar y de
la celulosa; jabones, glicerina y ácidos grasos; productos
aromáticos, colorantes, medicamentos, etc., y todos
aquellos productos orgánicos e inorgánicos que a partir del
carbón y sus derivados requieren para sus
síntesis hidrógeno H2 O y monóxido de carbono CO.
 PROCESO DE STEAM
REFORMING

CH4 (g) + H2O (g) (Ni, 800ºC) CO (g) + 3H2 (g)

ΔH = +206 KJ

Reacción endotérmica catalizada entre el metano (gas

natural) con vapor de agua a alta temperatura (steam
reforming) produciendo una mezcla de monóxido e H.
llamada syngas o gas de síntesis. La mezcla gaseosa así
obtenida es difícil de separar ya sea física o químicamente
(es necesario enfriar hasta -205 ºC antes de que el
monóxido pueda condensar).
 PROCESO DE STEAM
REFORMING

CO (g) + H2O (g) (Fe2O3, 400ºC) CO2 (g) + H2 (g)

ΔH = -41.2 KJ

Se logra aumentar el rendimiento y así facilitar también la

separación posterior, cuando el monóxido se oxida a dióxido. Para
ello, la mezcla es enfriada y se le inyecta vapor de agua de
nuevo, esta vez sobre un catalizador de oxido de hierro III
(Fe2O3).
 PROCESO DE STEAM
REFORMING
CH4 (g) + H2O (g) CO2 (g) + 4H2 (g)
ΔH = +164.8 KJ

El problema de separar el dióxido del H. es más sencillo. Hay

varias formas de abordar la separación:
(1) Medios físicos, Una opción es enfriar la mezcla por debajo
de la temperatura de condensación del CO2 (-78 ºC) muy
diferente a la del H2 (-253 ºC). Económicamente viable mediante
un servicio de frío en planta.
(2) Medios químicos, El CO2 es un oxido ácido que reacciona
con una disolución de carbonato potásico para dar el carbonato
ácido de potasio. Calentando este se puede regenerar el
carbonato.
PROCESOS DE STEAM
REFORMING

CONCLUSIONES
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
 PROBLEMA RESUELTO

SOLUCIÓN:
 PROBLEMA RESUELTO

SOLUCIÓN:
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
PROBLEMA RESUELTO
DESCARBONATACIÓN

CONCLUSIONES
 SINTESIS DEL
AMONIACO

El amoníaco es un gas incoloro con un olor desagradable.

Es más ligero que el aire, su densidad es 0.589 veces la
del aire de la atmósfera. Se condensa fácilmente por sus
fuertes puentes de hidrógeno entre las moléculas; el
líquido hierve a -33.3 °C y se congela a los -77.7 °C en
cristales blancos.
 SINTESIS DEL
AMONIACO

Propiedades disolventes
El amoníaco es miscible con agua. En una solución acuosa
puede separarse por ebullición. La solución acuosa de
amoníaco es una base. La concentración máxima de
amoníaco en agua tiene una densidad de 0.880 g/cm3 (880
kg/m3) y es frecuentemente conocido como 'amoníaco
0.880'. El amoníaco no se quema ni sostiene la combustión,
excepto en mezclas de combustible con el 15 a 25 % de
aire.
 SINTESIS DEL
AMONIACO

Combustión
Cuando se mezcla con oxígeno se quema con una llama de
color verde amarillento pálido. A alta temperatura y en la
presencia de un catalizador, el amoníaco se descompone en
sus elementos constituyentes.

4 NH3 + 3 O2 → 2 N2 + 6 H2O (g) (ΔH°r = −1267.20 kJ/mol)

 SINTESIS DEL
AMONIACO

El NH3 se obtiene exclusivamente por el método

denominado Haber-Bosh (Fritz Haber y Carl Bosh). El
proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno
y el hidrógeno gaseosos.
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) + Calor
25 ºC K = 6,8x 105 atm
450 ºC K = 7,8x10-2 atm
 SINTESIS DEL
AMONIACO

Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a

temperatura ambiente es casi nula. Es una reacción muy
lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación,
consecuencia de la estabilidad del N2
. La solución de Haber al problema fue utilizar un
catalizador y aumentar la presión, ya que esto favorece la
formación del producto. Convertir el método de Haber en
un proceso de fabricación fue trabajo realizado por Carl
Bosh.
 SINTESIS DEL
AMONIACO

Los estudios sobre el mecanismo de la reacción indican que la

etapa determinante de la velocidad de la reacción es la
ruptura de la molécula de N2 y la coordinación a la superficie
del catalizador. El otro reactivo, H2,se activa más fácilmente.
Se producen una serie de reacciones de inserción entre las
especies adsorbidas para producir el NH3
El catalizador funciona adsorbiendo las moléculas de N2 en la
superficie del catalizador debilitando el enlace interatómico N-
N; de esta forma se origina N atómico el cual reacciona con
átomos de hidrogeno que provienen de la disociación de H2
que también tiene lugar en la superficie metálica.
 SINTESIS DEL
AMONIACO

Hay esencialmente dos procedimientos para la obtención del

gas de síntesis:
Reformado por vapor, siendo la materia prima utilizada
gas natural, naftas ligeras o pesadas, que contengan hasta
1.000 p.p.m. de azufre.
Oxidación parcial, tratamiento más enérgico que el
anterior. Se puede emplear como materia prima fracciones
pesadas del petróleo o carbón. Es necesaria una planta de
fraccionamiento de aire
SINTESIS DEL
AMONIACO
 SINTESIS DEL
AMONIACO

Una vez que se obtiene el gas de síntesis necesario como materia

prima, se procede a la producción de amoniaco propiamente dicha.
Sin embargo, hemos de tener en cuenta que, con el proceso anterior,
se obtiene un gas de síntesis con restos de CH4 sin reaccionar que
actúa como inerte. Por lo que es necesario recuperar este reactivo. A
continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm, y se lleva
al reactor donde tiene lugar la producción del amoníaco, sobre un
lecho catalítico de Fe
 SINTESIS DEL
AMONIACO

La reacción no es completa en un solo paso por el reactor (tiene

rendimiento del 14-15%). Por tanto, el gas de síntesis que no ha
reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos
operaciones:
a)Extracción del amoníaco mediante una condensación.
b) Eliminación de inertes mediante una purga, la acumulación de
inertes es mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la
unidad de recuperación de donde se obtienen nuevamente N2 y H2
que se introducen de nuevo en el bucle de síntesis.
 SINTESIS DEL
AMONIACO

A continuación se presenta un diagrama general de la producción del

amoniaco, donde queda reflejado el bucle de síntesis y los ciclos de
compresión de productos. Una vez obtenido, el amoníaco se
almacena en un tanque criogénico a -33ºC, el amoníaco que se
evapora (necesario para mantener la temperatura) se vuelve a
introducir en el tanque.
 SINTESIS DEL
AMONIACO

REFORMADO

PRIMARIO

SECUNDARIO
N2(12,7%), H2(31,5%), CO (6,5%),
CO2(8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%)
 SINTESIS DEL
AMONIACO

PURIFICADOR ELIMINACION

CONVERTIDOR METANIZACIÓN
SINTESIS DEL
AMONIACO