ASPECTOS MINERALES, BIOLOGICOS Y DE

PROCESOS EN LA BIOLIXIVIACION DE
MINERALES
TOMAS VARGAS

CENTRO DE ESTUDIOS AVANZADOSEN

HIDROMETALURGIA/ELECTROMETALURGIA
DPTO. ING. MINAS/DEPTO. INGENIERÍA QUIMICA
UNIVERSIDAD DE CHILE

tvargas@cec.uchile.cl

CHEM-CHILE
 BIOLIXIVIACION DE MINERALES SULFURADOS

• MINERALES DE COBRE DE BAJA LEY (BOTADEROS)

• MINERALES DE URANIO DE BAJA LEY
• MINERALES REFRACTARIOS DE ORO (PRETRATAMIENTO)
• MINERALES SECUNDARIOS DE COBRE (CuS, Cu2S), EN PILAS

• CONCENTRADOS DE COBRE (CuFeS2), EN REACTORES

(TERMOFILOS)
• CONCENTRADOS DE COBRE CON ALTO As, EN REACTORES
• CONCENTRADOS DE SULFURO DE NIQUEL
• CONCENTRADOS DE SULFURO DE CINC
2Fe+3 + CuS  Cu+2 + 2Fe+2 + S0
1/2O2 + 2Fe+2 + 2H+  2Fe+3 + H2O
Estequiometría global:
1/2O2 + CuS + 2H+  Cu+2 + S0 + H2O
Luego, O2 es el único oxidante consumido en el
proceso
En el caso de la lixiviación de la calcopirita la
reacción globalm es:
O2 + CuFeS2 + 4H+  Cu+2 + Fe+2 + 2S0 + 2 H2O
 GENERACION DE ÁCIDO IN-SITU:

S0 + 3/2O2 + H2O  H2SO4 (direct bacterial action)

14Fe+3 + FeS2 + 8H2O  15Fe+2 + 16H+ + 2SO4=

X+ + 3Fe+3 + 2SO4= + 6H2O  XFe3(SO4)2(OH)6 + 6H+

 H+

Air (O2, CO2)

Mineral
sulfurado o
H2O concentrado
H+
Cu+2, SO4=

(nutrientes)
NATURALEZA DE LA ACCION CATALÍTICA
BACTERIANA EN EL PROCESO
 CuFeS2 + 4Fe+3  Cu+2 + 5Fe+2 + 2S0

2Fe+3 + CuS  Cu+2 + 2Fe+2 + S0

Fe +3

Fe +2

e-
I

Cu +2

So
 E0, V(SHE)

+ 0.77 Fe+3 + e-  Fe+2

e-

+ 0.55 Cu+2 + S0 + 2e-  CuS

Flujo de electrones en semireacciones

involuvradas en la lixiviación de
covelita con ión férrico

CuS  Cu+2 + S0 + 2e
2Fe+3 + 2e  2Fe+2
CuS + 2Fe+3  Cu+2 + 2Fe+2 + S0
E0, V(SHE) E0, V(SHE)

EFe+3/Fe+2 Fe+3 + e-  Fe+2

EFe+3/Fe+2 Fe+3 + e-  Fe+2

e- t e-

ECu+2/CuS Cu+2 + S0 + 2e-  CuS

ECu+2/CuS Cu+2 + S0 + 2e-  CuS

RT Fe 3 
lnCu 2 
RT
ECu 2  0.55   0.77 
F Fe 2 
EFe3 ln
CuS 2F Fe 2
 + 1.229 O2 + 4H+ + 4e-  2H2O

e-
bacteria

+ 0.77 Fe+3 + e-  Fe+2

e-

+ 0.55 Cu+2 + S0 + 2e  CuS

Flujo de electrones cuando hay catálisis bacteriana

RT
EO2  1.229  ln pO2 cH4 
H 2O 4F
Acción catalítica directa

Acidithiobacillus ferrooxidans
Sulfolobus
Efecto catalítico global de la acción bacteriana

%Rec. Cu
Fe+3
Fe+2
INDIRECTA DIRECTA

e-
Cu+2
Fe+2
So
INDIRECTA

Tiempo lixiviación
Fe+3
Fe+2

e-
Cu+2
Fe+2
DIRECTA So

SO4=
PROCESOS DE BIOLIXIVIACIÓN: OBJETIVOS ECONOMICOS

Recuperación de Cobre, %

90

60

Tiempo lixiviación

Aumento % final recuperación Cu

Rentabilidad Aumenta con:
Disminución tiempo de lixiviación
 Q
Arcillas

CuOx
Cu4(OH)6SO4 Cu 2+

FeOx Fe3+
H2SO4
Fe2+

Ganga Calcarea
Fe2+
H2O H2O
H At.f.
Lept.f (Q)
Fe2+

H2SO4 Jarositas
O2 Fe3+ Fe3+

S0 Cu2S
CuS,CuFeS2 Cu2+
At.f. Cu5FeS4
T.f. FeS2

Arcillas
 Q
Arcillas
FACTORES MICROBIOLÓGICOS
CuOx POBLACIÓN BACTERIANA: TAMAÑO,
Cu4(OH)6SO4 CuSO4
DISTRIBUCION ESPACIAL, EVOLUCION EN EL
TIEMPO, ACTIVIDAD ESPECIFICA (INHIBICION),
FeOx Fe3+
H2SO4
Fe2+ GRADO DE ADHERENCIA, BIODIVERSIDAD.
Ganga Calcarea
Fe2+ (GENERACION ION FERRICO, OXIDACION S0)
H2 O
H2O
H At.f.
Lept.f Fe2+
(Q) FISICO-QUIMICA DE SOLUCIONES
Jarositas
H2SO4
O2 Fe3+ Fe3+ ACIDEZ, EH, CONCENTRACION DE HIERRO,
FUERZA IÓNICA, TEMPERATURA
S Cu2S
CuS,CuFeS2
0 Cu2+
At.f.
T.f.
Cu5FeS4
FeS2 (CINETICA DISOLUCION SULFUROS, FENOMENOS
DE PRECIPITACION, ACTIVIDAD BACTERIANA)
Arcillas

CIENCIA DE
MATERIALES/ELECTROQUIMICA
PROPIEDADES ELECTRÓNICAS DE SULFUROS,
FORMACION DE CAPAS PASIVANTES,
CRISTALINIDAD PRECIPITADOS

FENOMENOS DE TRANSPORTE
IRRIGACION SOLUCION, FORMACION ZONA
SATURACION, OXIGENACION DEL LECHO
(NATURAL/FORZADA)
HIDROMETALURGIA
BIOHIDROMETALURGIA
(BIOTECNOLOGIA)

pH
T°C Contenido de
iones tóxicos

nutrientes
CONTROL BIOLÓGICO VS CONTROL MINERAL
 Fe+3
H+, O2
CuxS T.f.

e-

Fe+2 H2O

O2 (air)
Cu+2 (Solution)

Transporte de electrones en la biolixiviación de sulfuros en presencia

de iones Fe+2, Fe+3
CINÉTICA DE DISOLUCIÓN DE SULFUROS
 Potentiostato

V

1Working electrode (mineral sulfide)

2Reference electrode (Ag/AgCl)
2 3Counterelectrode (platinum foil)

Three-electrode electrochemical cell for

characterization of anodic and cathodic
subprocesses in minerals sulfide leaching.
 Fe+3
4.2a Fe+2 CuFeS2 + 4Fe+3  Cu+2 + 5Fe+2 + 2S0

e-
I
Cu+2
Fe+2
So

b
i (mA/cm2) 4.2b
Fe+3 + e-  Fe2+

I1 ic ECp
(+) (-)
Relation between sulfide EFe+3/Fe+2 E, V vs SHE
leaching rate and the I1ia
anodic and cathodic
subprocesses.
a
CuFeS22 Cu2+ + Fe2+ + S0 + 4e-

Cu+2 Fe+3
e-
S0
Fe+2 e
Fe+2
 Fe+3
Fe+2

e-
Cu+2
Fe+2
So t3 > t2 > t1

t1
i (mA/cm2)
Fe+3 + e-  Fe2+ t2

t3

I2 I1
(+) (-)
I3 E, V vs SHE
t3

t2

CuFeS2 Cu2+ + Fe2+ + S0 + 4e-

t1

Fe+3 Fe+3 Cu+2

e- e-
S0
Cp Fe+2
Cp Fe+2 Fe+2
 CAPA
CALCOPIRITA SUBPRODUCTOS SOLUCION

Cu+2 Cu+2

CuOX

Fe+2

Fe+2

Fe+3
Fe+3
(FeOX)
e-

S0
S-2 SO4-2
S2-2
 Kinetics of sulfide dissolution

max
vMS  MS MS 
vMS 
[ Fe 2 ]
1 B
[ Fe3 ]

which can be expressed as a rate of Fe+2 generation as:

max
vMS  MS MS 

vFe2
 bvMS 
[ Fe 2 ]
1 B
[ Fe3 ]
 vMax

vFe+2

t
v Max X
v Fe2  0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9
[ Fe 3 ] Solution Eh, V(SHE)
1 K *
[ Fe 2 ] Velocidad de lixiviación del mineral expresada
como velocidad de generación de ion ferroso, en
función del Eh de la solución
KINETICS OF BACTERIAL FERROUS IRON OXIDATION
 1st generation 2nd generation 3rd generation

CO2
O2/H2O

e-

Fe+3/Fe+2
nutrients

Bacterial grow from the free energy obtained from ferrous iron
oxidation and subsequents incorporation of CO2 from air.
Scheme of the pattern of charge transfer accross
theperiplasmic space and membrane of
Acidithiobacillus ferrooxidans
 1st generation 2nd generation 3rd generation

CO2
O2/H2O

e-

Fe+3/Fe+2
nutrients

Bacterial grow from the free energy obtained from

ferrous iron oxidation and subsequents incorporation of
CO2 from air.
 If at t = t bacteria has grown
from N0 to N, the number of
generations is given by:
N1 = 2N0
after two generations: ln N  ln N 0
n
ln 2
N2 = 2x2N0
and after n generations: The average duplication
time is calculated as:
Nn = 2n N0
t t
ln N n  n ln 2  ln N 0  n
n 
Therefore:
t
ln N  ln N 0  ln 2

 And deriving:

d ln N ln 2

dt 

1 dN ln 2

N dt 

: specific growth rate (bac/time x bact)

N  N0e t
which expressed in terms of X, mass of bacteria:

 t
X  X 0e
Exponential growth
Bacterial yield:

dX
Y  dt
d Fe 2 
dt

d Fe2  1 dX

dt Y dt

d Fe 2  
 vFe2   X
dt Y

max Fe2 

max K m  Fe2 

max

Km Fe+2

Dependence of the specific growth rate with ferrous iron

concentration
Scheme of the pattern of charge transfer accross
theperiplasmic space and membrane of
Acidithiobacillus ferrooxidans
 Considering the inhibitory
1  max  [ Fe 2 ] X influence of ferric iron
vFe 2  
Y K m  [ Fe  2 ] (competitive inhibition):

if max/Y = vmax, the expression vmax[ Fe2 ] X

vFe2 
[ Fe2 ]  K m * 1  K I * [ Fe3 ]
becomes:

Which can be simplified to:

vmax  [ Fe 2 ] X
vFe 2 
K m  [ Fe  2 ] v Fe2 
v Max X
[ Fe 3 ]
1 K *
[ Fe 2 ]
 max
vMS  MS MS 

vFe2
 bvMS 
[ Fe 2 ]
1 B
[ Fe3 ] X1
X2
v+Fe+2 X3 vFe+2
X4

A
B

v Max X
v Fe2  0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9
[ Fe 3 ] Solution Eh, V(SHE)
1 K *
[ Fe 2 ]
Rate of bacterial ferrous iron oxidation and chemical
ferrous iron generation as a function of Eh.
CONTROL BIOLOGICO Y CONTROL MINERAL
EN UN TANQUE AGITADO
 Evolution of Fe+3 and total Fe during bioleaching of a copper
concentrate in a batch stirred tank. T= 25 °C; initial Fe+3: 2.5 g/l ;
initial pH: 1.8.
Evolution of Eh and pH during bioleaching of a copper concentrate in
a batch stirred tank. T= 25 °C; initial Fe+3: 2.5 g/l ; initial pH: 1.8.
Evolution of copper concentration and bacterial population during
bioleaching of a copper concentrate in a batch stirred tank. T= 25 °C;
initial Fe+3: 2.5 g/l ; initial pH: 1.8.
IMPORTANCIA DEL TIPO DE AIREACION
 AEREACION POR CONVECCIÓN NATURAL

0m
Fe3+
O2, H+
O2 CuS e- e-

Fe2+ H2O
2m

Fe3+ + CuxS  Fe2+ + S0 + x Cu2+

Fe3+ Fe2+
 R e c u p e ra c ió n d e C u v s P ro fu n d id a d

80

76
Re cupe r ación, %

72

68

64

60

56

1 2 3 4 5 6 7

P r o f u n d id a d e n la P ila , m
AEREACION POR CONVECCION FORZADA
 0

Profundidad, [m ]
1
2
3 G= 1.7 [L/m^2-min]
4
5
6
0 5 10 15 20 25

Profundidad, [m ]
0
2
4 G= 4.2[L/m^2-min]

6
0 5 10 15 20 25
Profundidad, [m ]

0
2
4 G= 6.5[L/m^2-min]

6
0 5 10 15 20 25

Oxígeno en aire, [%]

 0
Profundidad, [m]

1
2
3
4 65 días 30 días
5
6
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020
Actividad bacteriana, [L/t-min]
 V e lo c id a d R e la tiv a d e L ix iv ia c ió n v s V e lo c id a d
d e A ire a c ió n
V e locidad de lixiviación r e lativa

200

180

160

140

120

100
0 5 10 15 20

A ir e a c ió n , L /m in /m 2
TEMPERATURA DEL LECHO DE MINERAL
CONTROL OF BACTERIAL INHIBITION
 INHIBICION BACTERIANA POR
CONCENTRACION IONICA

1.0

max

0
C1 C2 C3

[ SO42-, Xi+]
 LIXIVIACION EXTRACCIÓN
H2SO4 POR
SOLVENTES

Al2(SO4)3
AlOx Al2(SO4)3 SOLUCION
ORGANICA
MnSO4 MnSO4
MnOx

H2SO4 H2SO4
CuOx H+
CuSO4
CuSO4
FeOx
Fe(SO4)x Cu2+
Fe(SO4)x
CaOx

CaSO4(p
pt)

SOLUCION
IMPREGNADA
EN RIPIOS DE
DESCARTE
PRECIPITADOS DE HIERRO
(JAROSITAS, HIDROXIDOS, ETC.)
 12
11
10
--- Mineral 1
9
--- Na-Jarosita
8
--- K-Jarosita
7
__ H3O-Jarosita
[gr/l]

6
5
4
3
2
1
0
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5
pH

CONCENTRACIÓN IÓN FÉRRICO V/S PH PARA MINERAL 1 (EXPERMENTAL) Y

DIFERENTES JAROSITAS (CALCULADAS)
 50

__ H3O- Jarositas
40
[gr/l] SO42-

__ Mineral 1
30 __ Mineral 2
__ Na - Jarosita
20

10

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Meses

CONCENTRACION DE SULFATO PARA FORMACION DE DIFERENTES JAROSITAS. CONSUMO DE

ÁCIDO DEL MINERAL: 30 KG/TON; SOLUCIÓN LIXIVIANTE: 5G/L DE ACIDO.
 170
160
150 Concentración
140 de ácido en la
130
2-

120 Alimentación
gr/l SO4

110
100 __ 5 [gr/l]
90
80 __ 10 [gr/l]
70
60
__ 15 [gr/l]
50 __ 20 [gr/l]
40
30 __ 25 [gr/l]
20
10 __ 30 [gr/l]
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Meses

CONCENTRACION DE ION SULFATO VESRSUS TIEMPO DE LIXIVIACION: CONSUMO DE ÁCIDO: 30

KG/TON, SOLUCIÓN LIXIVIANTE 5G/L ACIDO
 ACL: La Tecnología BioCop
Mesophiles Thermophiles
Bacteria del tipo Archaea del tipo
Micro-organismo
Acidothiobacilas Sulfolobus

Aplicación Sulfuros secundarios Sulfuros primarios

( Calcopirita, enargita)

Temperatura de 40°C 70-80°C

operación

Naturaleza físicaCelda de pared rígida Envoltura de Estructura suave

Estado de Plantas de oro industriales Planta piloto;

Plantas pilotos/demo Reactores de 5 / 50 y
desarrollo 300 m3
con metales básicos
 ACL: La Tecnología Probada
• Diversos concentrados Canada
Russia

Uzbekistan
US

probados en distintos Iran

China

Ghana
lugares. Brazil DRC
Uganda Indonesia
Zambia

• Buenas recuperaciones
Peru
Zimbabwe
Botswana
Australia
Chile South Africa
New Zealand

• Factores de
escalamiento
 ACL: Biolixiviación de Enargita
E E

E
E
E
E

C P P

00 Hrs 10 Hrs

E - Enargita
P - Pirita

E
E
P

04 Hrs
60 Hrs
ACL: Ventajas de la Tecnología

Contenido de Impureza (As)

ACL: Ventajas de la Tecnología (As)
1.2
• Estado de los iones
1
– As(III) -> As(V)
0.8
– Fe(II) -> Fe(III)

[mg/L]
• Precipitación de arsenato
0.6 TCLP
0.4
férrico SPLP
0.2
– amorfo
0
– cristalina [escorodita]
Cu Fe As Por la ley
• Estabilidad
As < 5mg/L
– Ambas formas pasan TCLP
y SPLP pruebas
 ACL: Recuperación de Metales
Preciosos
• Ag y Au se quedan en los sólidos
• Inversión requerida en la planta de Ag
es menor por la pérdida en masa en
la biolixiviación
• Lixiviacion con brine la mejor
alternativa
 ACL: Desafío Inmediato

“Demostrar la Tecnología de Biolixiviación

en su Planta Prototipo, utilizando
concentrados de cobre complejos,
actualmente en construcción con una
inversión de 60 millones de dólares”
ACL: Planta Prototipo - Flujo
BIOCOP
Manejo de
Concentrado

Prelixiviación

S
Biolixiviación Residuos a
L CCD
Montecristo

SX-EW SX – EW
Planta Oxidos
Chuquicamata
SX Planta
Prototipo

EW Planta
Prototipo
 ACL: Planta Prototipo
Water
tanks
Grinding

Limestone
Plant

SX
EW

Preleach
Tank
farm Bioleach

Filtrating
Offices

Emergency Main
PLS CCD
Pond S/S
Pond
 ACL: Planta Prototipo - Hitos
• Construcción: Mayo-02 – Julio-03
• Puesta en marcha: 3o trimestre de 2003
• Inicio de operaciones: 4o trimestre de 2003
• Fin de evaluación técnica:
1o trimestre de 2005

Foto: 19 de Octubre 2002

 ACL: Desafios Futuros
100-200ktpa
Planta
Industrial

Comercialización

20ktpa Planta
Prototipo
En
construcción
ETAPA

Creación ACL
Demostración
Planta Piloto en ITR Operacional
Chuqui
Planta
Piloto

Laboratorio Pilotaje Thermofilas

1990 1995 2000 2005 2010

Optimal oxygen and carbon dioxide concentrations for thermophilic
bioleaching archaea
S.H. de Kocka, K. Naldretta and C.A. du Plessisa
aBHP Billiton, Johannesburg Technology Centre, Private/Bag X10014, Randburg, 2125,
South Africa
Tank bioleaching reactors are currently sparged with air to satisfy both oxygen and carbon
dioxide requirements in the reactors. Under high sulphide loading conditions, as is the case
with high grade concentrates, the microbial and chemical demand for oxygen is significantly
increased during the bioleaching process in agitated tank reactors. Sparging with enriched
oxygen gas may offer a potential solution in order to overcome the mass transfer difficulties
at elevated temperatures.

The optimal DO concentration for iron oxidation was found to be between 1.5 to 4.1 mg.L-1.
The use of elevated DO concentrations (above 4.1 mg.L-1) inhibited the ferrous oxidation
rates. This inhibition effect increased progressively as the DO was increased above 4.1
mg.L-1. Due to the sensitivity of Sulfolobus to elevated dissolved oxygen, the used of
oxygen-enriched air to overcome low solubilities in tank bioleaching reactors at high
temperatures will have to be strictly controlled.

The optimal CO2 concentration for ferrous iron oxidation is predicted to be between 7% and
17%. The iron oxidation rates were
SOME PRACTICAL ASPECTS IN HEAP LEACHING
CONTROL OF BACTERIAL INHIBITION
 OPORTUNIDADES DE MEJORAMIENTO EN LO
MICROBIOLOGICO

• MEJORAMIENTO RESISTENCIA A ALTAS TEMPERATURAS

• MEJORAMIENTO RESISTENCIA A BAJAS TEMPERATURAS:

PROCESOS EN ALTURA

• MEJORAMIENTO RESISTENCIA A: ALTAS CONCENTACIONES DE

ACIDO, ION CLORURO ( AGUA DE MAR), ARSENICO, ALTA FUERZA
IONICA

• ¿ADAPTACION ? ¿ MODIFICACION GENETICA?

OPORTUNIDADES DE MEJORAMIENTO EN LO
METALURGICO
• MEJORAMIENTO USO DE ENERGIA  MAYORES TEMPERATURAS
DE OPERACIÓN: OPTIMIZACION DE IRRIGACION / AIREACION /
COMPOSICION DEL MINERAL

• OPTIMIZACION DE LA UTILIZACION DEL ACIDO EN EL PROCESO:

MEJORAR COMPOSICION SOLUCIONES LIXIVIANTES, CONTROLAR
FENOMENOS DE PRECIPITACION

• EVALUACION/MONITOREO DE LIMITANTES MICROBIOLOGICAS:

¿INOCULACION ?, ¿ADAPTACION ?

• ACCION BACTERIANA DIRECTA: EVALUACION DE SU

IMPORTANCIA, VIAS DE MEJORAMIENTO

• OPTIMIZACION DE PERMEABILIDAD DEL LECHO DE MINERAL:

COMPOSICION MINERAL, TAMAÑO, METODOS DOSIFICACION
SOLUCIONES.
MEJOR CONOCIMIENTO CIENTIFICO
DE ASPECTOS FUNDAMENTALES DEL
PROCESO

CHEM-CHILE
MEJOR CONOCIMIENTO CIENTIFICO
DE ASPECTOS FUNDAMENTALES DEL
PROCESO

CHEM-CHILE
END OF PRESENTATION