CIENCIA DE

MATERIALES I

PRINCIPIOS DE SOLIDIFICACIÓN
 Solidificación
• La solidificación de metales y aleaciones es un importante proceso industrial
ya que la mayoría de metales se funden para moldearlos como productos
semiacabados o acabados.
• Cuando se vierte un metal o una aleación fundida, se inicia la solidificación en
las paredes del molde a medida que se enfrían.
• La aleación no se solidifica a una temperatura determinada o
específica, sino lo hace dentro de un intervalo de
temperaturas.
• Mientras la aleación se encuentra en este intervalo, tiene una
forma pastosa que consiste en estructuras arborescentes
llamadas dendritas y metal líquido.
• El tamaño y forma de las dendritas
depende de la velocidad de
enfriamiento. El metal líquido
dentro de la esctructura pastosa
finalmente solidifica formando una
estructura completamente sólida
(‘estructura granular ’).
• Las dendritas influyen en las
variaciones de composición,
porosidad y segregación  en las
propiedades del metal salido del
molde.
 En general, la solidificación de un metal o aleación puede dividirse en las
etapas:

Formación de núcleos Crecimiento de núcleos Formación de granos

Generación de núcleos: Generación de cristales: Creación de límites de
Es la agrupación de Algunos núcleos se grano: Al continuar el
átomos a partir de generan y se disuelven proceso de enfriamiento,
pequeños movimientos mientras exista suficiente algunos núcleos crecen y
de estos. líquido, otros continúan se reorientan para
creciendo hasta formar convertirse en granos, los
los cristales. cuales crearán una frontera
llamada límite de grano.
• La figura muestra la forma de algunos granos reales
formados por la solidificación de una aleación de titanio.
• La forma que adquiere cada grano después de la
solidificación depende de muchos factores, entre los cuales
es importante el gradiente térmico.
• Los granos mostrados en esta figura son equiaxiales, ya que
su crecimiento ha sido casi igual en todas las direcciones.
 Formación de núcleos estables en metales líquidos

• Los mecanismos principales de nucleación de partículas

sólidas en un metal líquido son:

1. La nucleación homogénea.

2. La nucleación heterogénea.
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

• Es el caso más simple de nucleación.

• Tiene lugar en el líquido fundido cuando el metal proporciona por si mismo
los átomos que se requieren para formar los núcleos.
• Cuando un metal líquido puro se enfría por debajo de su temperatura de
equilibrio de solidificación, se crean numerosos núcleos homogéneos
mediante el movimiento lento de los átomos que se unen entre sí.
• Para que un núcleo estable pueda transformarse en un cristal debe alcanzar
un tamaño crítico.
• Una agrupación de átomos enlazados entre sí con un tamaño menor al
crítico, se llama embrión.
• Cuando es mayor al tamaño crítico, se llama núcleo.
• Los embriones son inestables, por lo que se forman y se redisuelven
constantemente en el metal fundido, debido a la agitación de los átomos.
 Nucleación homogénea
Se da en el líquido fundido cuando el metal
proporciona por si mismo los átomos para formar el
núcleo.
Cuando se enfría un metal puro por debajo de su
temperatura de equilibrio de solidificación en un
grado suficiente, se crean numerosos núcleos
homogéneos por movimiento lento de átomos que se
mantienen juntos.
Requiere habitualmente un elevado grado de
subenfriamiento  un núcleo estable pueda
transformarse en un cristal debe alcanzar un tamaño
critico.
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

Consideremos un volumen de líquido subenfriado ΔT por debajo de la temperatura de

equilibrio Te o Tm.

Fuente: http://www.revistareduca.es/index.php/reduca/article/viewFile/942/959
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

Fuente: http://www.revistareduca.es/index.php/reduca/article/viewFile/942/959
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

En la nucleación homogénea de un metal puro solidificando se deben considerar 2

tipos de cambios de energía:

1. La energía libre de volumen liberada por la transformación de líquido a sólido.

2. La energía libre de superficie necesaria para formar las nuevas superficies
sólidas de las partículas solidificadas.
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

El cambio de energía libre total para la formación de un embrión esférico o de un

núcleo de radio r formado por enfriamiento de un metal puro, está dado por la
ecuación:

• Si las partículas sólidas formadas

tienen un radio menor al radio
crítico r*, la energía del sistema
puede disminuir y los embriones
se redisolverán en el metal líquido.

• Si las partículas sólidas tienen

radios mayores a r*, la energía del
sistema puede hacerse menor
cuando estas partículas (núcleos)
se convierten en partículas más
grandes o cristales.
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

El cambio de energía libre total para la formación de un embrión esférico o de un núcleo

de radio r formado por enfriamiento de un metal puro, está dado por la ecuación:
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

• A mayor grado de subenfriamiento T pordebajo de la temperatura de equilibrio

de fusión del metal, mayor es el cambio de energía libre de volumen GV.
• El cambio de energía libre debido a la energía de superficie Gs no varía mucho
con la temperatura.
• El tamaño crítico del núcleo está determinado principalmente por Gv.

• Cerca de la temperatura de solidificación, el tamaño crítico del núcleo debe ser

infinito, dado que T tiende a cero.
• A medida que aumenta el subenfriamiento, el tamaño del núcleo crítico
disminuye.
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA

• Si el subenfriamiento ΔT es pequeño, tanto el radio crítico r* como la

barrera energética para la nucleación ΔG* son muy grandes.
• Este hecho supone que a bajos subenfriamientos los núcleos han de
adquirir un tamaño elevado y que la barrera energética es muy
elevada, por lo que la nucleación está impedida y al revés, con
subenfriamientos grandes los núcleos son pequeños y la barrera
energética ΔG*pequeña, lo que favorece la nucleación.

Fuente: http://www.revistareduca.es/index.php/reduca/article/viewFile/942/959
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
EJEMPLO
a) Calcule el radio crítico (en centímetros) de un núcleo homogéneo que se forma al
solidificar cobre puro líquido. Considere T (subenfriamiento) = 0.2Tm. Aplique los
datos de la tabla.
b) Calcule el número de átomos en el núcleo de tamaño crítico a esta temperatura
de subenfriamiento.
NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
EJEMPLO
a) Calcule el radio crítico (en centímetros) de un núcleo homogéneo que se forma al
solidificar cobre puro líquido. Considere ∆T (subenfriamiento) = 0.2Tm. Aplique
los datos de la tabla.
b) Calcule el número de átomos en el núcleo de tamaño crítico a esta temperatura
de subenfriamiento.

a) Cálculo del radio crítico del núcleo:

 NUCLEACIÓN HOMOGÉNEA
EJEMPLO
a) Calcule el radio crítico (en centímetros) de un núcleo homogéneo que se forma al
solidificar cobre puro líquido. Considere ∆T (subenfriamiento) = 0.2Tm. Aplique
los datos de la tabla.
b) Calcule el número de átomos en el núcleo de tamaño crítico a esta temperatura
de subenfriamiento.

b) Cálculo del número de átomos en un núcleo de tamaño crítico:

Dado que hay cuatro átomos de cobre por la celda unitaria FCC,

átomo
El número de átomos por núcleo crítico homogéneo es:
 NUCLEACIÓN HETEROGÉNEA

Se produce inicialmente en el líquido que se encuentra en contacto con

la superficie del recipiente que lo contiene.
En la fundición industrial no se producen grandes subenfriamientos,
normalmente varían entre 0.1 y 10°C, la nucleación es heterogénea.
El agente de nucleación sólido (impureza sólida o recipiente, sustrato) es
mojado por el metal líquido a solidificar, y a medida que va solidificando
el líquido, se crea un pequeño ángulo de contacto Ө entre el metal
sólido y el agente de nucleación.
Se requiere menor subenfriamiento para producir un núcleo estable por
nucleación heterogénea que por nucleación homogénea.
 Crecimiento de cristales de un metal líquido
y formación de una estructura granular

• Después de que se forman los núcleos estables, estos crecen hasta

formar cristales (el líquido continúa solidificando).
• En cada cristal los átomos se van ordenando en un modelo regular
(BCC, FCC, HCP…), pero la orientación de cada cristal varía.
• Al finalizar toda la solidificación del metal, se puede apreciar que los
cristales se han juntando unos con otros en diferentes orientaciones
y han formado límites de grano.
• En el metal solidificado los cristales se llaman granos y las
superficies entre ellos, límites de grano.
• Un metal solidificado que contiene muchos cristales se llama
policristalino.
 Crecimiento de cristales de un metal líquido
y formación de una estructura granular

• El número de puntos de nucleación en el proceso de solidificación

afecta a la estructura granular del metal sólido producido.

• Si hay relativamente pocos puntos de nucleación disponibles

durante la solidificación, se producirá una estructura de grano
grueso y basta.

• Si hay muchos puntos de nucleación disponibles durante la

solidificación, se obtendrá una estructura de grano fino.

• La mayoría de los metales y aleaciones en ingeniería solidifican con

una estructura de grano fino, ya que es el tipo de estructura más
deseable para conseguir resistencia y uniformidad en productos
metálicos acabados.
 Crecimiento de cristales de un metal líquido
y formación de una estructura granular
GRANOS EQUIAXIALES
• Si las condiciones de nucleación y crecimiento durante la solidificación son las
adecuadas para que los cristales puedan crecer por igual en todas las
direcciones  se obtendrán granos equiaxiales.
• Estos se encuentran normalmente junto a la pared del molde frío (mayor
subenfriamiento).
• Un gran subenfriamiento cerca de la pared crea una elevada concentración de
núcleos durante la solidificación  una condición necesaria para producir una
estructura de granos equiaxiales.
GRANOS COLUMNARES
• Son alargados y delgados.
• Se forman cuando un metal se solidifica muy lentamente debido a un bajo
subenfriamiento.
• Un bajo subenfriamiento produce pocos núcleos, los cuales producen los
granos columnares.
• Los granos columnares aparecen perpendicularmente a las caras del
molde, ya que se presentan gradientes térmicos en esas direcciones.
 SOLIDIFICACIÓN DE MONOCRISTALES

• La mayoría de los materiales cristalinos para ingeniería están formados por

muchos cristales  policristalinos.

• Hay unos pocos que constan de un solo cristal  monocristales. Por ejemplo,
los álabes de las turbinas de gas resistentes a termofluencia a altas
temperaturas, se fabrican algunas veces como monocristales.

• La solidificación debe tener lugar alrededor de un único núcleo, de modo que

no nuclee ni crezca ningún otro cristal.

• Para lograrlo, la temperatura de la interfase sólido-líquido debe ser

ligeramente inferior a la temperatura de fusión del metal, y la temperatura del
líquido tiene que ser mayor que la temperatura de la interfase.

• El calor que sale debido a la transformación del estado líquido al sólido (calor
latente) debe conducirse a través del cristal que se está solidificando hacia el
líquido. La velocidad de crecimiento del cristal debe ser lenta para que la
temperatura de la interfase sólido-líquido esté a penas por debajo del punto
de fusión del metal.
SOLIDIFICACIÓN DE MONOCRISTALES
• Los álabes de turbina de monocristal son más resistentes a termofluencia a
temperaturas elevadas .
 Crecimiento estable e inestable de cristales y granos
metálicos
• La forma de crecimiento de un sólido en un líquido depende del gradiente
de temperatura delante de la interfase sólido-líquido, (S-L).
• Para producir solidificación es necesario enfriar el líquido bajo la
temperatura de fusión Tm ; al formarse una cierta cantidad de sólido se
expulsa calor latente el cual eleva la temperatura de la interfase S-L
produciéndose dar alguna de las siguientes situaciones:

1. Gradiente positivo de temperatura delante de la interfase S-L.

• Con un gradiente de temperatura positivo el calor debe ser extraído por
el sólido.
• La interfase debe ser isotérmica y moverse con velocidad uniforme.
• Si una protuberancia de sólido avanza hacia el líquido ésta se encuentra
con líquido sobrecalentado y se disuelve.
• Se produce así un crecimiento con una interfase de forma plana o
redondeada, pero sin protuberancias.
En un metal puro  Crecimiento Planar

Gradiente positivo
de temperatura:

DT/Dx
 Crecimiento estable e inestable de cristales y granos
metálicos

2. Gradiente negativo de temperatura delante de la interfase S-L.

• Con un gradiente de temperatura negativo el calor puede ser extraído

tanto por el sólido como por el líquido, por lo tanto, el movimiento de la
interfase no es controlado por la cantidad de calor removido a través del
sólido.
• Al desencadenarse el proceso de solidificación se desprende calor
latente que eleva la temperatura de la interfase S-L, de esta manera es
posible que delante de la interfase se genere un gradiente negativo de
temperatura.
• Si una protuberancia sólida avanza, se encontrará con líquido
subreenfriado y ésta tenderá a crecer aún más hacia el interior del
líquido. Por lo tanto, la interfase S-L avanzará con protuberancias
puntiagudas  dendritas, de esto se deduce que esta interfase es
inestable.
 En un metal puro  Crecimiento Dendrítico
Gradiente
negativo de
temperatura:

DT/Dx
 “Un líquido esta subenfriado cuando está en estado líquido por debajo
de su punto de fusión a esa presión. Dirás que por definición es
imposible, obviamente, no se trata del liquido puro, sino del líquido
con sustancias disueltas en él. El agua salada del mar es un buen
ejemplo, en las zonas polares, hay zonas líquidas ( otras que no) y el
agua líquida puede estar fácilmente a -3º C, eso es por la propia sal”.

Tomado de: http://rinconmatematico.com/foros/index.php?topic=66590.0;wap2

El crecimiento de las dendritas no se produce solo como el avance de alguna
protuberancia en la interfase. Los brazos de las dendritas crecen en ciertas
direcciones cristalográficas específicas, determinadas por la estructura
cristalográfica de cada metal:
 Metales puros: Aleaciones:
T. de solidificación constante T. de solidificación variable

Metales puros:

Temp

Tiempo
 Metales puros: Aleaciones:
T. de solidificación constante T. de solidificación variable

Aleaciones:
• En las aleaciones la composición de las dendritas es favorecida
por el metal que tiene el punto de fusión mayor. Al continuar
la solidificación las dendritas crecen y se genera un desbalance
entre la composición del metal solidificado y el metal fundido
que resta.
• Al final, hay una variación en composición química dentro de
cada grano de la fundición.

Zona equiaxial. Contiene nuevos granos orientados

aleatoriamente. Son ocasionados por: temperatura
baja en el vertido, elementos de aleación, agentes de
refinamiento, inoculación de granos.
Detienen el crecimiento de los granos columanres.
 Tiempo de solidificación
• La rapidez a la que ocurre el crecimiento del sólido depende de la rapidez de
enfriamiento  rapidez de extrasión de calor.
• A mayor rapidez de enfriamiento  solidificación más rápida  tiempos de
solidifcación más cortos.
• El tiempo ts, para que una pieza colada sencilla se solidifique por completo
puede calcularse con la regla de Chvorinov:

• V es el volumen de la pieza colada.

𝒏
• A es el área de superficie de la pieza colada en contacto con
𝑽 el molde.
𝒕𝒔 = 𝑩
𝑨 • n es una constante (generalmente alrededor de 2)
• B es la constante del molde. Depende de las propiedades y
las temperaturas iniciales del metal y del molde.

Contando con las mismas condiciones, una pieza colada con un volumen
pequeño y un área superficial relativamente grande se enfriará más
rápidamente.
 SOLIDIFICACIÓN DE POLÍMEROS Y VIDRIOS INORGÁNICOS

POLÍMEROS.
• Del griego poly: «muchos» y mero: «parte», «segmento».
• Son macromoléculas formadas por la unión de moléculas más
pequeñas llamadas monómeros.
• Pueden ser lineales, formados por una única cadena de
monómeros, o esta cadena puede presentar ramificaciones
grandes o pequeñas. También se pueden formar
entrecruzamientos por el enlace entre átomos de distintas
cadenas.
 SOLIDIFICACIÓN DE POLÍMEROS Y VIDRIOS INORGÁNICOS

POLÍMEROS.
• Muchos polímeros no cristalizan cuando solidifican o cuando se
enfrían. Esto normalmente ocurre cuando, la rapidez de formación
de núcleos puede ser muy lenta  se requiere de un tiempo muy
largo. O la complejidad de las cadenas de polímero puede ser tan
grande que no logra conformarse como un sólido cristalino.

• La cristalización en polímeros casi nunca se completa y es diferente a

la de los materiales metálicos ya que requiere que las cadenas de
polímero grandes se alineen estrechamente en distancias
relativamente grandes.

• Sin embargo, muchos polímeros comerciales sí desarrollan la

cristalinidad pero no durante la solidificación sino durante su
procesamiento (al aplicar esfuerzos).
 SOLIDIFICACIÓN DE POLÍMEROS Y VIDRIOS INORGÁNICOS

VIDRIOS INORGÁNICOS.

• Los vidrios inorgánicos tampoco cristalizan con facilidad.

• Los vidrios fundidos con frecuencia son muy viscosos y la difusión es
demasiado lenta para que se de su cristalización durante la
solidificación.
• Sin embargo, el control cuidadoso de la formación de núcleos en los
vidrios puede conducir a vidrios-cerámicos, vidrios de colores y vidrios
fotocrómicos (cambian su color o se polarizan por la exposición a la luz
del sol).