UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Integrantes:
• Castillo Guerrero, Joel Alexander
• Maldonado Natividad, Jesús Alonso
• Román Velasquez, Jordan Miguel

CALLAO-2017 II
PROBLEMA N°1

Hallar el calor de reacción para la hidratación del

etileno a etanol a 145 ºC.

C2H4(g) + H2O(g)  C2H5OH(g)

Solución:
Por tablas termodinámicas

Componente A B C D H(J/mol)
C2H5OH 3.518 20.001 x 10−3 -6.002 x 10−6 ------------ -235100

H2O 3.47 1.45x 10−3 ------------ 0.121 x 105 -241818

C2H4 1.424 14.394x 10−3 -4.392 x 10−6 ------------ 52510

∆A =3.518-3.47-1.424= -1.376

∆B =20.001 x 10−3 -1.45 x 10−3 -14.394 x 10−3 = 4.157 x 10−3

∆C =-6.002 x 10−6 +4.392 x 10−6 = −1.61x 10−6

∆D = -0.121 x 105
Calculando el calor de reacción a 298K

H rxn(298.15)= H°prod. – H°react.

H rxn (298.15) = H°C2H5OH - (H°H2O + H°C2H4)

H rxn(298.15K)=(-235100J/mol)-(-241818J/mol+52510J/mol)

H rxn(298.15K)= - 45792 J/mol

Cálculo del calor de reacción a cualquier temperatura “T”

T
H rxn(T) = H° rxn (298.15K) + R‫׬‬298.15K(∆A + ∆BT + ∆c T 2 + ∆DT −2 ) ⅆT

Integrando se obtiene la siguiente expresión

∆B ∆C 1 1
H rxn (T)=H rxn (298.15K) + R(∆A T − 298.15 + (T 2 −298.152 ) + (T 3 −298.153 ) − ∆D( − ) )
2 3 T 298.15K

Reemplazando los valores de:

T = 145°C+273.15 = 418.15K
R = 8.314 J/Kmol
Y los valores de A, B, C, D de la tabla.
 H rxn (418.15K) = -45792J/mol + 8.314(M + N + O − P)

M = −1.376 418.15 − 298.15 = -165.1200

4.157 x 10−3
N= (418.152 −298.152 ) = 178.6595
2
−1.61x 10−6
O= (418.153 −298.153 ) = -25.0139
3
1 1
P = (−0.121 x 105 )( − ) = 11.6466
418.15 298.15

Remplazando los valores de M, N, O, P

H rxn (418.15K) = -45792J/mol + 8.314(-165.1200 + 178.6595 - 25.0139 - 11.6466)

H rxn (418.15K) = -45984.2280 J/mol
Problema 4
El butadieno puede producirse por la deshidrogenacion de buteno sobre un catalizador
moderado, para amortiguar los efectos térmicos de la reacción se inyecta internamente grandes
cantidades de vapor con alimentación de buteno. Proporciones de H2O/buteno de 10 a 20 son
típicos en muchos reactores industriales. Determine la composición del efluente correspondiente
a las siguientes condiciones:
Tefluente = 850K, P = 101.33 kPa
Composición de alimentación: H2O = 90%
Buteno = 10%
Datos termodinámicos a 800 K
Componentes Hf (kJ/mol) Gf

H2O -246.53 -203.66

Buteno -21.56 207.04

Butadieno 97.34 228.10

SOLUCION
Representación grafica del problema

Como tenemos las energías libres de Gibbs a 800 K entonces

podemos hallar la constante de equilibrio directamente con la
ecuación:
∆GT
lnK = −
RT

Donde ∆G800K = 228.1 − 207.04 − 0 = 21.06kJ/mol

∆GT 21060 J/mol

K = Exp − = Exp − = 0.042157
RT J
8.314 x800K
mol. K
Nuestro problema es encontrar el efluente a 850 K por lo tanto
utilizamos la ecuación de van’t hoff, y como el intervalo de
temperatura es corto (800 - 850) podemos considerar a la entalpia
constante.

𝐾 ∆𝐻𝑅 1 1
ln =− −
𝐾𝑅 𝑅 𝑇 𝑇𝑅
Donde ∆𝐻𝑅 a 800 K
∆𝐻800𝐾 = 97.34 − −21.56 = 118.9𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Entonces
𝐾 118900 1 1
ln =− − = 1.05156
0.04216 8.314 850 800

𝐾 = 0.120659
Se conoce que K = P ν K y K ∅ donde ∅ = ∅(P, T, yi)
Por dato del problema (P = 1 bar) podemos suponer una mezcla de
gases ideales por lo tanto tenemos: ∅i = 1 → K ∅ = 1
K = P ν K y ⅆonⅆe ν = 1 + 1 − 1 = 1
K
Ky =
P
Luego tomando como base 1 mol de alimentación de buteno y 10
moles de vapor. Podemos obtener la siguiente tabla en el equilibrio.
BUTENO 1- ɛ

BUTADIENO ɛ

HIDROGENO ɛ

AGUA 10

nT (moles totales) 11+ ɛ

El rango físico de la solución va a estar comprendida 0 ≤ 𝜀 ≤ 1; para
P = 1 bar

𝜀 𝜀
𝐾 11 + 𝜀 11 + 𝜀 𝜀2
𝐾𝑦 = = =
𝑃 1 − 𝜀 (11 + 𝜀)(1 − 𝜀)
11 + 𝜀

𝐾 11 − 10𝜀 − 𝜀 2 = 𝜀 2

𝜀 2 1 + 𝐾 + 10𝐾𝜀 − 11𝐾 = 0

Reemplazando valores tenemos

1.12065𝜀 2 + 1.2065𝜀 − 1.3272 = 0

𝜀 = 0.6758
ቊ
𝜀 = −1.75248
Por lo tanto la composición del efluente
es:
Corrientes(mol) Composiciones(Y)

BUTENO 0.32419141 0.027766078

BUTADIENO 0.67580859 0.057881096

HIDROGENO 0.67580859 0.057881096

AGUA 10 0.856471731

TOTAL 11.6758086 1.0

Problema 5

Para la reacción

2 NO(g) + O2(g) = 2 NO2(g)

Evalúe el efecto de a Presión y temperatura para que la

reacción sea viable y de mayor conversión.
Solución

Como la reacción es de tipo exotérmica puesto que ΔHreaccion es negativo:

Coeficiente Componente H. formación

2 NO2 33180

1 O2 -
ΔHreaccion = 2(33180)-1(0)-2(90250)
NO
=-114140 J/mol
90250
2
 Efecto de la temperatura

 Para una reacción exotérmica el aumento de la temperatura no

favorece la reacción directa, por tanto al aumentar T disminuye
K,
 Por ese motivo a disminuir la temperatura aumenta su inversa y
con ello aumenta el lnK, que a su vez aumenta la constante de
equilibrio K.
Exotérmicas
Por la ecuación 𝐾2 −∆𝐻° 1 1
ln = −
ln K de Vant Hoff 𝐾1 𝑅 𝑇2 𝑇1

𝑻𝟐 < 𝑻𝟏

Lo que implica una 𝟏 𝟏

𝐥𝐧 𝑲 = 𝒎 −
relación lineal 𝑻𝟐 𝑻𝟏
1
1 1
𝑇1
T
𝑇2
Efecto de la presión

 Como la constante expresada en función de fracciones molars porque de

esta depende la presión:
Kp = P v Kc

 Al aumentar la presión, P v aumenta, por lo tanto si Kp es constante debe

disminuir Kc.

 Un aumento de presión favorece la reacción directa

 Como la presión es proporcional al número de moles gaseosos, el sistma se

desplaza en el sentido en el que disminuya el número total de moles
(izquierda) para oponerse al aumento de presión.
Problema 6

En una investigación de laboratorio, el acetileno es catalíticamente

hidrogenado a etileno a 1123 ºC y 1 bar. Si la alimentación es una
mezcla equimolar de acetileno e hidrogeno, ¿Cual es la
composición de la corriente de producto en equilibrio?
Solución

La reacción es
C2H2 ------> 2C + H2
2C + 2H2 ------> C2H4

Datos para 1123 ºC:

k1 = 4x105
k2 = 2,5x10-6
Sumamos las ecuaciones para “eliminar” al componente del carbono y
multiplicamos las constantes
C 2H 2 2C + H2 k1 = 4x105

2C + 2H2 C 2H 4 k2 = 2,5x10-6

C 2H 2 + H 2 C 2H 4 k = k1. k2 = 1

Sabemos que: 𝑘 = 𝑃𝑣 . 𝑘𝑦 𝑘∅ 𝑃 = 1 𝑏𝑎𝑟 = 0.9869atm

𝒗 = 1 − 1 − 1 = −1

A presiones bajas se puede asumir que 𝑘∅ =1

𝑦3 𝑃
𝑘= × ( 0)𝑣 …..(a)
𝑦1 𝑦2 𝑃
La cantidad de moles iniciales:
Como es una mezcla equimolar de C2H2 y H2, asumimos:

nC2H2 = 1 mol

nH2 = 1 mol

nio = 2 moles
Con ayuda de la siguiente formula podremos deducir
cuales serán las composiciones finales
𝑛𝑖𝑜 + 𝑣𝑖 𝜀
𝑌𝑖 =
𝑛𝑜 + 𝑣𝜀

1−𝜀 1−𝜀 𝜀
𝑦𝐶2𝐻2 = 𝑦𝐻2 = 𝑦𝐶2𝐻4 =
2−𝜀 2−𝜀 2−𝜀
Entonces remplazando en la ecuación y resolviendo:
𝜀
0.9864 −1
𝑘= 2−𝜀
1−𝜀 2 ×( ) = 1
(2−𝜀) 1

𝜺 = 0.2906

Finalmente tenemos la composición de la muestra en el

equilibrio
1 − 0.2906
𝑦𝐶2𝐻2 =
2 − 0.2906 𝒚𝟏 = 𝟎. 𝟒𝟏𝟓

1 − 0.2906 𝒚𝟐 = 𝟎. 𝟒𝟏𝟓
𝑦𝐻2 =
2 − 0.2906
𝒚𝟑 = 0.17
0.2906
𝑦𝐶2𝐻4 =
2 − 0.2906