Termodinámica La termodinámica es la rama de la

física que estudia la energía, la tra

nsformación entre sus distintas m
anifestaciones, como el calor, y su
capacidad para producir un trabaj
o.

Un sistema puede ser cualquier objeto, masa, región del espacio, etc., seleccion
ado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo demás, que pasa a ser el
entorno del sistema. El sistema y su entorno forman el universo. La distinción en
tre sistema y entorno es arbitraria: el sistema es lo que el observador ha escogi
do para estudiar.
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa del entorno se llama
frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que sir
ven para: a) aislar el sistema de su entorno o para
b) permitir la interacción de un modo específico entre el sistema y su ambiente.
 Un sistema aislado es aquel que no puede intercambiar materia ni energía
con su entorno.
Un sistema cerrado es aquel que sólo puede intercambiar energía con su e
ntorno, pero no
materia.
Un sistema abierto es aquel que puede intercambiar materia y energía con
su entorno.

Sistema termodinámico
Un sistema termodinámico es un sistema macroscópico cuyas características m
icroscópicas (la posición y la velocidad de las partículas en cada instante) es in
accesible y donde sólo son accesibles sus características estadísticas.

El estado de un sistema representa la totalidad de las propiedades macroscópi

cas asociadas con él.
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene un
estado termodinámico, ya sea que esté o no en equilibrio.
La termodinámica se ocupa de la energía y sus transformaciones en los si
stemas desde un punto de vista macroscópico

Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia,

cualquier región del espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarl
o (mentalmente) de todo lo demás, lo cual se convierte entonces en el
entorno del sistema.

sistema + entorno = universo.

La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inme

diaciones (entorno) se llama frontera del sistema y puede pensarse qu
e tiene propiedades especiales que sirven para:
a) aislar el sistema de su entorno o para
b) permitir la interacción de un modo específico entre el sistema y su
ambiente.
Llamamos sistema, o medio interior, la porció
n del espacio limitado por una superficie real
o ficticia, donde se sitúa la materia estudiad
a.
El resto del universo es el medio exterior.
Si la frontera permite la interacción entre el sistema y su entorno, tal interac
ción se realiza a través de los canales existentes en la frontera.
Los canales pueden ser inespecíficos para interacciones fundamentales tales c
omo el calor o la interacción mecánica o eléctrica, o muy específicos para inter
acciones de transporte.

Sistemas aislados, cerrados y abiertos

Sistema aislado es el sistema que no puede intercambiar materia ni energía co

n su entorno.
Sistema cerrado es el sistema que sólo puede intercambiar energía con su ent
orno, pero no materia.
Sistema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energía con s
u entorno.
Todo sistema posee una estructura microscópica
(moléculas, ellas mismas formadas por átomos, ell
os mismos formados por partículas elementales);
de modo que uno puede considerar, a priori, las ca
racterísticas microscópicas, propias de cada una
de las partículas constitutivas del sistema, y las c
aracterísticas macroscópicas correspondientes a
l comportamiento estadístico de estas partículas.

Sistema termodinámico

Un sistema termodinámico es un sistema macroscópico, es decir, un sistema

cuyo detalle de sus características microscópicas (comprendida la posición y
la velocidad de las partículas en cada instante) es inaccesible y donde sólo so
n accesibles sus características estadísticas.
Estado de un sistema y sus transformaciones

la palabra estado representa la totalidad de las propiedades macroscópicas as

ociadas con un sistema...
Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene u
n estado termodinámico, ya sea que esté o no en equilibrio.!!!!

Concepto de transformación: estado inicial y estado final, transformación inf

initesimal

Se dice que ocurre una transformación en un sistema si, como mínimo, cambia de
valor una variable de estado dentro del mismo a lo largo del tiempo.

Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformación es abierta.

Si los estados inicial y final son iguales, la transformación es cerrada.
Si el estado final es muy próximo al estado inicial, la transformación es infinitesi
mal.
El interés de la termodinámica se centra en los estados inicial y final de las trans
formaciones, independientemente del camino seguido.
Eso es posible gracias a las funciones de estado.
Transformaciones reversibles e irreversibles

Una transformación es reversible si se realiza mediante una sucesión de esta

dos de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y
su entorno al estado inicial por el mismo camino.
Reversibilidad y equilibrio son equivalentes.
Si una transformación no cumple estas condiciones se llama irreversible.

Equilibrio termodinámico

Las propiedades termodinámicas de un sistema vienen dadas por los atribu

tos físicos macroscópicos observables del sistema, mediante la observació
n directa o mediante algún instrumento de medida.

Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún

cambio en sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definición, estados independientes del ti
empo.
El estado de equilibrio termodinámico se caracteriza por la anulación por com
pensación de flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de los parámet
ros que caracterizan el sistema que ya no dependen del tiempo.

Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o en

ergía y sus parámetros característicos dependen en general de la posición y d
el tiempo.
Si no dependen del tiempo, necesitan la intervención del entorno para manten
er sus valores (estado estacionario fuera del equilibrio).
Reversibilidad

Un proceso es reversible si su dirección puede invertirse en cualquier punto me

diante un cambio pequeño en las condiciones externas.
Para los procesos reversibles es posible basar los cálculos en las propiedades d
el sistema (con independencia de los del entorno).

En los procesos reversibles, el sistema nunca se desplaza más que su equilibrio i

nterno o de su equilibrio con su entorno.

Noción de deposito
Se llama depósito un sistema cuyas variables intensivas no varían ni en el espaci
o ni en el tiempo, sean cuales sean los intercambios efectuados entre el sistema
y el entorno. Así, un depósito es una fase que permanece indefinidamente idénti
ca a si misma. Ello implica que: 1) para todas las cantidades extensivas suscepti
bles de ser intercambiadas, puede considerarse que el sistema tiene una capaci
dad ilimitada. 2) que los intercambios se producen lentamente de forma que no
se producen gradientes dentro del sistema de sus variables intensivas. 3) que n
o se producen reacciones químicas dentro del sistema.
La primera ley de la termodinámica afirma que la energía total de cualquier sistem
a aislado se conserva.
También conocida como ley de la conservación de la energía, la Primera ley de la t
ermodinámica establece que si se realiza trabajo sobre un sistema, la energía inte
rna del sistema variará.

Se trata de la generalización de la segunda ley de Newton (conservación del movi

miento), en este caso llamamos al calor “Q” y la adoptamos como una forma de ene
rgía y la energía interna “U” como una propiedad de la materia.

El primer reconocimiento del principio de conservación, por Leibniz en 1693, se re

fería sólo a la suma de la energía cinética (½mv2) y la energía potencial (mgh) de u
na masa mecánica simple situada en el campo gravitacional terrestre.

A medida que se fueron considerando nuevos tipos de sistemas, la forma establec

ida del principio de conservación fallaba repetidamente, pero en cada caso, fue po
sible revivirlo mediante la incorporación de un nuevo término matemático (una 'nu
eva clase de energía')...

El principio de la conservación de la energía es uno de los más fundamentales, gen

erales y significantes principios de la teoría física.
La primera ley de la termodinámica identifica el calo
r como una forma de energía.

Esta idea, que hoy nos parece elemental, tardó much

o en abrirse camino y no fue formulada hasta la déca
da de 1840, gracias a las investigaciones de Mayer y
de Joule principalmente.
Anteriormente, se pensaba que el calor era una susta
ncia indestructible y sin peso (el calórico) que no tení
a nada que ver con la energía.
Energía

En la práctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproxima

ción (normalmente muy buena), a descomponer la energía total en una suma de t
érminos que se llaman las diferentes formas de la energía…

La energía potencial y la energía cinética son dos elementos a considerar, tanto

en la mecánica como en la termodinámica.
Estas formas de energía se originan por la posición y el movimiento de un sistem
a en conjunto, y se conocen como la energía externa del sistema.

La energía interior de la materia, energía asociada con el estado interno de un s

istema que se llama energía interna. Cuando se sabe un número suficiente de da
tos termodinámicos, como por ejemplo, temperatura y presión, se puede determ
inar el estado interno de un sistema y se fija su energía interna.

La energía interna de un sistema, es el resultado de la energía cinética de las m

oléculas o átomos que lo constituyen, de sus energía de rotación y vibración, ade
más de la energía potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitat
orio, electromagnético y nuclear, que constituyen conjuntamente las interaccion
es fundamentales. Al aumentar la temperatura de un sistema, sin que varíe nada
más, aumenta su energía interna.
La energía cinética es una forma de energía debida al movimiento de los cuer
pos. Equivale al trabajo que es necesario realizar para que el cuerpo pase del e
stado de reposo ( v = 0 ) al estado de desplazamiento con una velocidad v.

La energía potencial puede pensarse como la energía almacenada en un sistem

a, o como una medida del trabajo que un sistema puede entregar. Más rigurosa
mente, la energía potencial es un campo escalar (es decir, una función de la po
sición) asociado a una fuerza, y tal que la diferencia entre los valores del cam
po en dos puntos A y B es igual al trabajo realizado por la fuerza para cualquie
r recorrido entre B y A.

En general la energía total, ET , de un sistema puede descomponerse en ene

rgía de masa, Em, energía cinética, Ek, energía potencial, Ep, y energía inter
na, U, es decir,

ET = Em + Ek + Ep + U
donde
Em = mc2
Ec = ½mv2

La energía potencial depende de los campos externos a los que está someti
do el sistema y viene dada por una función de la posición, y la energía intern
a U que considera la energía de las partículas que constituyen el sistema y s
us interacciones a corta distancia.

En realidad, esta descomposición permite distinguir entre las formas de en

ergía 'mecánica' (Em, Ek y Ep) y una forma de energía 'termodinámica' (U)
que tiene sentido para un sistema estadístico constituido por un gran núme
ro de partículas.
El cambio de energía total del sistema…

DE = DEc + DEp + DU

donde DEk y DEp representan el cambio de su energía externa, cinética y potencial respectivamente,
y DU representa el cambio de su energía interna, dada por la energía cinética y potencial de las molécu
las, átomos y partículas subatómicas que constituyen el sistema.

Energía interna

La energía interna de un sistema, U, tiene la forma de energía cinética y potenc

ial de las moléculas, átomos y partículas subatómicas que constituyen el sistema
, es decir,
U = Ec int + Ep int
donde la energía cinética interna es la suma de la energía cinética de todas las
partículas del sistema.

y la energía potencial interna es la suma de la energía potencial debida a la inte

racción de todas las partículas entre si.
Medida de la energía

Sólo las diferencias de energía, en vez de los valores absolutos de energía,

tienen significación física, tanto a nivel atómico como en sistemas macrosc
ópicos. Convencionalmente se adopta algún estado particular de un sistema
como estado de referencia, la energía del cual se asigna arbitrariamente a
cero. La energía de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energ
ía del sistema en el estado de referencia, se llama la energía termodinámic
a del sistema en ese estado y se denota por el símbolo U.
Primera ley de la termodinámica

Para un sistema cerrado (de masa constante) la primera ley de la termodinámi

ca se expresa matemáticamente por medio de:
DET = Q - W

donde DET es el cambio total de energía del sistema, Q es el calor agregado

al sistema y W el trabajo realizado por el sistema.

La primera ley de la termodinámica expresa que el cambio total de energía de

un sistema cerrado es igual al calor transferido al sistema, menos el trabajo
efectuado por el sistema.

Si se expande DET en la expresión de la primera ley, se obtiene la ecuación

DEc + DEp + DU = Q - W
En el caso frecuente donde las energías potencial y cinética (energía externa
) del sistema no cambian, esta ecuación se convierte en:
DU = Q - W
o, en forma diferencial,
dU = dQ - dW
y todo el intercambio de energía con el entorno sirve para cambiar sólo la ene
rgía interna.
Formas de intercambio de energía sistema-entorno

Para sistemas cerrados, el intercambio de energía sistema-entorno sólo puede o

currir en dos formas: calor y trabajo.

Trabajo

El trabajo en termodinámica siempre representa un intercambio de energía entr

e un sistema y su entorno.
Cuando un sistema sufre una transformación, este puede provocar cambios en su
entorno.
Si los cambios implican el desplazamiento (variación) de las fuerzas que ejerce e
l entorno sobre el sistema, o más precisamente sobre la frontera entre el siste
ma y el entorno, entonces ha habido producción de trabajo.

Dependiendo del origen físico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen

diferentes formas de trabajo realizado.
El trabajo tiene dimensiones de energía y representa un intercambio de energía
entre el sistema y su entorno.

Por convención se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y

el trabajo efectuado sobre el sistema es negativo.
Calor

El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinámica como energía en

tránsito a través de la frontera que separa a un sistema de su entorno.
Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por
una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contac
to es el único requisito para que el calor sea transferido por conducción.

No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega en

ergía en forma de calor a un sistema se almacena como energía cinética y pote
ncial de las partículas microscópicas que lo integran. Las unidades de calor son
las de trabajo y energía.

La convención de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la

que se utiliza para el trabajo.
El calor añadido a un sistema se da con un número positivo, en tanto que el calo
r extraído de un sistema se da con un número negativo.
Potencia

Ej: sacar nieve con una pala o con una maquina quita nieve..
El trabajo es el mismo pero la velocidad es distinta, la máquina lo hace mu
cho más rápido, es decir es más POTENTE.

Cuando se realiza una cantidad de trabajo DW en un int

ervalo de tiempo Dt, la potencia media se define como la
velocidad media a la que se realiza el trabajo…

Juoles /seg= vatios=W

P=DW/Dt

P = Fs x Ds/Dt Cuando se aplica una fuerza y hay desplazamiento.

Segunda ley de la termodinámica

La primera ley es útil para comprender el flujo de energía durante un proce

so. Pero no nos dice cuáles de los procesos conservan la energía son posible
s, ni nos permite predecir en qué estado se hallará un sistema en determin
adas condiciones.
Por ej., supongamos que una maquina quema combustible y que el calor pro
ducido se suministra a una máquina de vapor. La primera ley dice que el tr
abajo realizado por la maquina más el calor desprendido por ella al exteri
or son iguales al calor suministrado , ya que la energía interna de la maquin
a no varía. No sabemos nada a cerca del rendimiento de la maquina…

La segunda ley trata de estudiar el comportamiento más probable de un n

úmero de moléculas o partículas…

Los sistemas tienden a evolucionar de configuraciones muy ordenadas, altamente

improbables en la naturaleza, hacia configuraciones más desordenadas, que son
más probables estadísticamente.
 Los sistemas tienden a estados de máximo desorden o caos
molecular…

Entropía Depende solo del sistema y no de qué proceso particula

r siguió para llegar a ese estado.

Si hablamos de entrop Un procesos reversible es aquel en que se p

ía tenemos que defini uede hacer que el sistema vuelva a su estad
r nuevamente proceso o original sin variación neta del sistema ni d
s reversibles e irrever el medio ambiente.
sibles…
 La mayoría de los procesos naturales son irreversibles…

Cuando se transforma calor entre dos objetos de distinta temperaturas, pue

de hacerse que el calor vuelva al sistema de mayor temperatura, pero esto r
equiere TRABAJO por parte del medio externo…
Es decir el medio externo se tiene qu modificar para poder devolverle el est
ado inicial al sistema.

Definiendo entropía…

Si añadimos a un sistema una peq

ueña cantidad de calor DQ a una DS= DQ/T
temperatura Kelvin T durante un
proceso reversible, el cambio de Proceso reversible
entropía es…
La entropía total del sistema más el medio exterior nunca puede disminuir…

DS (total)> ó = 0

El desorden molecular de un sistema más el medio es

constante si el proceso es reversible y aumenta (DS e
s +) si el proceso es irreversible…