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UNIVERSIDAD nacional

del callao

CARBOHIDRATOS

PROF: Mg. Ing. MARÍA E. TOLEDO PALOMINO


estelar5@hotmail.com

1
COMPETENCIAS
Conceptual: Elabora un esquema sobre el
concepto y propiedades de los carbohidratos.
Identifica los principales monosacaridos de
importancia agroindustrial.

Procedimental: analiza y reconoce la


importancia de las reacciones químicas
en la obtención de nuevos compuestos.

Actitudinal: Participa activamente con


responsabilidad y actitud crítica en
trabajos de equipo.

2
INTRODUCCIÓN
• Los carbohidratos también denominados glúcidos presentan un
rango elevado de propiedades y diferencias entre ellos a nivel
físico químico y de propiedades fisiológicas.
• Son la fuente más barata e importante de energía y se encuentra
en alimentos de origen vegetal, son fuente energética primordial
para el metabolismo celular, los hidratos de carbono afectan a
otros parámetros fisiológicos como la saciedad, el metabolismo
glucídico, lipídico y sus hormonas reguladoras, así como la
función del tracto gastrointestinal incluyendo a la flora bacteriana
y el sistema inmune.
• En la actualidad los carbohidratos se definen como aldehídos o
cetonas polihidroxilados, o bien, derivados de ellos.
IMPORTANCIA
Carbohidratos
• Carbohidrato: un polihidroxialdehído o
polihidroxicetona, o una sustancia que por
hidrólisis genera este tipo de compuestos.
– Pueden ser
– aldosa: tiene un grupo aldehído.
– cetosa: tiene un grupo cetona.
SÍNTESIS DE LOS
CARBOHIDRATOS
CLASIFICACIÓN
Según su nivel químico, peso molecular, grado de
polimerización y del tipo de enlace.
MONOSACÁRIDO
Unidad básica de (3 a 7) átomos de carbono con
presencia del grupo aldehido o cetona y esteroisomeria.
Por hidrólisis no dan carbohidratos más sencillos.
PROPIEDADES DE LOS
MONOSACÁRIDOS

Sólidos, cristalinos, incoloros o blancos.


 No se hidrolizan.
 Pueden unirse entre sí para dar
dímeros, trímeros y polímeros.
 Por lo general, son de sabor dulce y
solubles en agua.
CLASIFICACIÓN DE
CARBOHIDRATOS
Según el número de átomo Triosas, tetrosas, pentosas,
de carbono hexosas y heptosas

Localización del grupo


Aldehido y cetona
carbonilo

Depende del N° carbonos


estereoisomería asimétricos: 2n . Pueden ser:
L o D.

L-aldotriosa
D-aldotriosa
SEGÚN EL NÚMERO DE ÁTOMO DE
CARBONO
LOCALIZACIÓN DEL GRUPO
CARBONILO: ALDEHIDO Y CETONA
ALDOSAS Y CETOSAS
ENANTIÓMEROS
 Enantiómeros →isomeros de imagen reflejada uno del otro
que puede sobreponerse con coincidencia de todos sus
puntos. Se dice a una imagen que esespejo de otra.
MONOSACÁRIDOS
CONFIGURACIÓN RELATIVA
CHO CHO
HO H H OH

C C

CH2OH CH2OH

CHO CHO

HO H H OH

CH2OH CH2OH
MONOSACÁRIDOS
CONFIGURACIÓN RELATIVA
D,L Monosacáridos
• De acuerdo con la propuesta de Fischer
– D-monosacárido: un monosacárido,que se escribe en
proyección de Fischer,con el -OH del penúltimo carbono
a la derecha
– L-monosacárido: un monosacárido,que se escribe en
proyección de Fischer,con el -OH del penúltimo carbono
a la izquierda.
D,L Monosacáridos
• Ejemplos:
• de dos D-aldotetrosas y
• de dos D-aldopentosas
C HO C HO
C HO C HO H OH H H
H OH HO H H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
C H OH C H OH C H OH C H OH
2 2 2 2
D-Eritrosa D-Treosa D-Ribosa 2-Desoxi-D-
ribosa
D,L Monosacáridos
• Y de tres D-aldohexosas
C HO C HO C HO
H OH H OH H NH 2
HO H HO H HO H
H OH HO H HO H
H OH H OH H OH
C H 2 OH C H 2 OH C H 2 OH
D-Glucosa D-Galactosa D-Glucosamina
Epímeros
• Se conoce como Epímeros un tipo especial de
diasterómeros que difieren únicamente en la
configuración de un carbono.
Diastereómeros eritro y treo.

• A un diastereómero se le denomina eritro si en


la proyección de Fischer dos grupos similares
están situados al mismo lado de la molécula y
se le denomina treo si están situados en lados
opuestos.
Diastereómeros eritro y treo.
REPRESENTACIÓN DE LOS
MONOSACÁRIDOS

ACTIVIDAD ÓPTICA:
Los azúcares rotar el plano de luz polarizada:
giro a la derecha (+) y giro a la izquierda (-).
REPRESENTACIÓN DE LOS
MONOSACÁRIDOS
Emil Fisher → a partir del D-gliceraldehido se forma la rama de monosacáridos.
FAMILIA DE D - ALDOSAS
FAMILIA DE D - CETOSAS
GLUCOSA
• La glucosa es el carbohidrato más abundante en la naturaleza.
También se le conoce como azúcar sanguínea, azúcar de uva, o
dextrosa. Los animales obtienen glucosa al comer plantas o al comer
alimentos que la contienen. Las plantas obtienen glucosa por un
proceso llamado fotosíntesis.

• Poseen 6 átomos de carbono (hexosas) por lo que pertenecen al


grupo de las aldohexosas que son de lato interés biológico.
• Al polimerizarse dan lugar a los polisacáridos (almidón y glucógeno).
Glucosa en agua
CICLACIÓN: GLUCOSA (FORMACIÓN
DE HEMIACETAL CÍCLICO)
H H
C O O C

H C O H H C O H

H O C H H O C H

H C O H H C O H

H C O H H C O H

H C O H H C O H

H H
H H
H O H O
C C O

H C O H H C O H

H O C H H O C H

H C O H H C O H

H C O H C

H C O H H C O H

H H
Proyección de Haworth
• La proyección de Fisher no es la mejor forma
de representar una fórmula cíclica, para esto
existe una mejor forma, la de Haworth.
CICLACIÓN: GLUCOSA
TRANSFORMACIÓN DE UNA FORMULA LINEAL EN UINA CÍLICA
Glucosa (Piranosa)
(Glucopiranosa)
β D GLUCOSA
α D GLUCOSA
CICLACIÓN DE LA
FRUCTOSA
H
H O
C H
H O
C O O
CH2OH CH2OH
H O C H
C C
H C O H H
H OH
OH

H C C C
OH H
H C O H
H Fructosa (Furanosa)
(Fructofuranosa)
Proyecciones de Haworth
– Anillos de hemiacetal de seis-miembros son nombrados
por el sufijo -piranosa-
– Anillos de hemiacetal de cinco-miembros son
nombrados por el sufijo -furanosa-

O O
Furano Pirano
F. Conformacionales
– Los anillos de cinco miembros están cerca de ser planos
por lo que las proyecciones de Haworth ade-cuadas
están representadas
H OC H
por furanosasH O C H
2 O H ( ) 2 H
O O
H H H H
H H H O H ( )
H O OH H O OH
-D-Ribofuranosa -D-Ribofuranosa
( -D-Ribosa) ( -D-Ribosa)
F. Conformacionales
– Para los anillos de seis miembros, piranosas, la
conformación silla es la más adecuada
CH OH
2
HO O
HO
OH ()
OH

 - D-Glucopiranosa
(conformación silla)
F. Conformacionales
– Al comparar las orientaciones de los grupos de los
carbonos 1-5 en la proyecciones de Haworth y en la
representación de -D-glucopiranosa se constata que
los grupos -OH están alternados a cada lado del plano.
C H 2 OH
H O OH ( C H 2 OH
)
H HO O
OH H HO
HO H OH (  )
OH
H OH
-D-Glucopiranosa -D-Glucopiranosa
(proyección Haworth) (conformación silla)
MUTARROTACIÓN (ANÓMEROS)
AZÚCAR REDUCTOR

Carbohidrato con el grupo hidroxilo del carbono anomérico,


libre, capaz de reducir al reactivo de Fehling.
“Todos los monosacáridos son azúcares reductores”
REACCIONES QUÍMICAS DE
MONOSACÁRIDOS
A. DESHIDRATACIÓN:
DESHIDRATACIÓN DE CETOHEXOSAS
B. REACCIÓN DE MOLISH:
c. Enolización: Transformaciones en medio básico
Oxidación a ácidos
• El grupo -CHO de una aldosa puede oxidarse a
grupo -CO2H usando las soluciones de Tollens, de
Benedict o de Fehling
O O
+ NH3 , H2 O - +
RCH + A g ( NH3 ) 2 R C O NH 4 + Ag
Solución de Tollens Precipitado de
Espejo de plata

O tampón citrato o
O
2+ tartrato -
RCH + Cu R C O + C u2 O
Precipitados
de sólidos rojos
Oxidación a ác. aldónicos
• Las 2-cetosas también son oxidadas por estos
reactivos porque, en estas condiciones, las 2-
cetosas están en equilibrio con sus aldosas
isómeras
CH 2 OH CHOH CHO

C=O C-OH CHOH

(CH OH) n (CH OH) n (CH OH) n

CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH
2-cetosa en-diol aldosa
OXIDACIÓN: - Fehling, Tollens Ac. Aldónico
Reducción a alditoles
• El grupo carbonilo de un monosacárido puede ser
reducido a grupo hidroxilo por una variedad de
agentes reductores, incluso NaBH4 y H2/M
C HO C H 2 OH
H OH H OH
HO H Ni HO H
H OH + H 2 H OH
H OH H OH
C H 2 OH C H 2 OH
D-Glucosa D-Glucitol
(D-Sorbitol)
REDUCCIÓN:

FORMACIÓN DE GLUCÓSIDOS (ACETAL CÍCLICO):


Otras Reacciones
• Qué grupos funcionales tienen los carbohídratos?
• Debido a que los sacaridos contienen alcoholes y
carbonilos, las reacciones son una extención de lo
ya aprendido.
• Reducción
Reducciones
• Las reducciones llevan a alditoles (polialcoholes)
• Estos pueden ser productos de varios azúcares. Las
cetosas pueden dar dos alditoles distintos.
Más de reducciones
• El reductor por excelencia es la hidrogenación
catalítica, que también produce alditoles:
Oxidación con ácido Nítrico
La oxidación con ácido nítrico logra oxidar el alcohol
y el Aldehído
Oxidación con Bromuro
• Cuando se usa bromo y agua se logra oxidar al
aldehído, no a los alcoholes:
Más de Oxidación con Bromo
• Este pierde el color rojo del bromo:
• Importante las cetosas no se oxidan con Br2/H2O,
pues no poseen la función aldehído
Tollens
• Otra forma de oxidar es con el reacctivo de Tollens:
Más de Oxidación con Bromo
• Este pierde el color rojo del bromo:
• Importante las cetosas no se oxidan con Br2/H2O,
pues no poseen la función aldehído
Formación de glicósidos
• Glicósido: es un carbohidrato en el que el -OH del
carbono anomérico es reemplazado por -OR
C H OH
2
O OC H C H OH
3 
H ( ) 2
HO O
H
HO
OH H
3 
H OC H ( )
HO
OH
H OH Conformación silla
Proyección Haworth

Metil -D-glucopiranósido (metil -D-glucósido)


Glicósidos
• Enlace glicosídico: el enlace del carbono anomé-
rico del glicósido a un grupo -OR
• Glicósidos se nombran empezando por el grupo
alquil o aril unido al oxígeno seguido por el
nombre del carbohidrato reemplazando la
terminación -a por -ido
– metil -D-glucopiranósido
– metil -D-ribofuranósido
N-Glicósidos
• El carbono anomérico de un hemiacetal cíclico
reacciona con un grupo N-H de una amina para dar
un N-glicósido
– N-glicósidos unidos con bases como la purina o la
pirimidina son las unidades estructurales de los ácidos
nucléicos
O O NH 2
CH 3
HN HN N

O N O N O N
H H H
Uracilo Timidina Citosina
MONOSACÁRIDOS DE IMPORTANCIA

D-Ribosa
D-Galactosa

Dihidroxiacetona
(Metabolismo de
la Glucosa) D-Tagatosa
D-Ribulosa
(Edulcorante)
(Fotosíntesis)
DISACÁRIDOS

ENLACE GLUCOSÍDICO:
Puede ser:
• Según los carbonos
involucrados: 1,4; 1,6;
1,2.
• Según posición del
hidroxilo del carbono
anomérico.
TIPOS DE ENLACES GLUCOSÍDICOS
PRINCIPALES DISACÁRIDOS
MALTOSA

-Maltosa

• Enlace -1,4
• Azúcar reductor.
• Forma el Ac. Maltobiónico.
• Anómeros  y 
LACTOSA

-Lactosa

• Enlace -1,4
• Azúcar reductor.
• Forma el Ac. lactobiónico.
• Anómeros  y 
CELOBIOSA

-Celobiosa

• Enlace -1,4
• Azúcar reductor.
• Forma el Ac. celobiónico.
• Anómeros  y 
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
http://es.slideshare.net/megapsoto/carbohidratos-
27457972?related=2
http://es.slideshare.net/megapsoto/carbohidratos-
27457972?related=2
http://es.slideshare.net/tango67/carbohidratos-
1499029?related=4

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