Introducción a la Química Orgánica

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA
Alcanos y Cicloalcanos

ORGÁNICA
ALCANOS Y CICLOALCANOS

MARIO ALVARADO
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Alcanos y Cicloalcanos

Alcanos
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Alcanos y Cicloalcanos

1.- INTRODUCCIÓN

Los alcanos son los hidrocarburos (compuestos de C e H) más simples, no tienen grupo
funcional y las uniones entre átomos de carbono (con hibridación sp3) son enlaces simples.
q =109.5º, dC-C = 1.54 Å, dC-H = 1.09 Å
A pesar de ello son muy importantes porque:

su estudio nos permitirá entender el constituyen una de las fuentes de

comportamiento del esqueleto de los energía y materias primas más
compuestos orgánicos importantes para la sociedad
(conformaciones, formación de actual (petróleo y sus derivados).
radicales)

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Los alcanos entre los hidrocarburos

Alcanos no hay enlaces multiples

Alquenos C C

Hidrocarburos alifáticos Alquinos C C

Cicloalcanos H
C
Alicíclicos Cicloalquenos HC CH
HC CH
Hidrocarburos Cicloalquinos

Hidrocarburos aromáticos

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2.- ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

Hibridación sp3

Ejemplo

Tipo de cadena Lineal Ramificada Cíclica

Fórmula general CnH2n+2 CnH2n+2 CnH2n

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2.- ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

Los alcanos con

cuatro o más
carbonos
presentan
isomería
estructural
Butano 2-metilpropano

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2.- ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

Tipos de átomos de carbono según la sustitución

Estereocentro

Primario
* Cuaternario

Secundario Terciario

2,2,4-Trimetilhexano
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3.- PROPIEDADES FÍSICAS
Punto de ebullición
El punto de ebullición aumenta con el
tamaño del alcano porque las fuerzas
intramoleculares atractivas (fuerzas de
van der Waals y de London) son más
efectivas cuanto mayor es la superficie
de la molécula.
Estos alcanos tienen el mismo número de
carbonos y sus puntos de ebullición son
muy distintos. La superficie efectiva de
contacto entre dos moléculas disminuye
cuanto más ramificadas sean éstas.
Las fuerzas intermoleculares son menores
en los alcanos ramificados y tienen puntos
de ebullición más bajos.
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3.- PROPIEDADES FÍSICAS
Punto de fusión
El punto de fusión también aumenta con el
tamaño del alcano por la misma razón. Los
alcanos con número de carbonos impar se
empaquetan peor en la estructura cristalina y
poseen puntos de ebullición un poco menores
de lo esperado.
Densidad
Cuanto mayor es el número de carbonos las
fuerzas intermoleculares son mayores y la
cohesión intermolecular aumenta,
resultando en un aumento de la proximidad
molecular y, por tanto, de la densidad..
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4.- CONFORMACIONES (ANÁLISIS CONFORMACIONAL)

4.1.- ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO
El enlace C-C simple tiene
libertad de giro a lo largo de su
eje. Eso provoca diferentes
conformaciones en la molécula
del alcano

Conformación Vista lateral Vista frontal

Nota: No son
Alternada isómeros,
porque a
temperatura
ambiente se
interconvierten
con mucha
Eclipsada
facilidad
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4.- CONFORMACIONES (ANÁLISIS CONFORMACIONAL)

4.1.- ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO
Representación Alternadas Eclipsadas Alternadas

Líneas y cuñas

Caballete

Newman

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4.- CONFORMACIONES (ANÁLISIS CONFORMACIONAL)

4.1.- ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO

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4.- CONFORMACIONES (ANÁLISIS CONFORMACIONAL)

4.1.- ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL ETANO

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4.- CONFORMACIONES (ANÁLISIS CONFORMACIONAL)

4.2.- ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL PROPANO

El propano tiene un perfil semejante al del etano pero con una barrera de energía mayor
entre la conformaciones eclipsada y alternada .

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4.- CONFORMACIONES (ANÁLISIS CONFORMACIONAL)

4.3.- ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL BUTANO
El caso del butano es más complejo porque los grupos metilo interaccionan entre sí de
forma diferente en cada conformación.

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4.- CONFORMACIONES (ANÁLISIS CONFORMACIONAL)

4.3.- ANÁLISIS CONFORMACIONAL DEL BUTANO

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5.- PREPARACIÓN

Los alcanos se obtiene de forma natural mediante el fraccionamiento del

petróleo.

Pero este proceso da lugar a mezclas difíciles de purificar.

Si queremos obtener un alcano puro es más conveniente plantear en el

laboratorio un esquema de preparación (síntesis) adecuado.

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5.- PREPARACIÓN
5.1.- Hidrogenación de alquenos y alquinos
Los alquenos reaccionan con
hidrógeno, en la superficie porosa
de un metal de transición, para dar
alcanos. La nube p del doble enlace
interacciona con el hidrógeno dando
lugar a dos nuevos enlaces s C-H.

Los alquinos también reaccionan

con hidrógeno (2 moles), de una
forma análoga a los alquenos, para
dar alcanos. Las dos nubes p del
triple enlace interaccionan con
sendas moléculas de hidrógeno,
dando lugar a cuatro nuevos
enlaces s C-H.

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5.- PREPARACIÓN

Mecanismo de la hidrogenación catalítica de alquenos y alquinos.

Una cara del alqueno se enlaza con el

catalizador que contiene hidrógeno
adsorbido en su superficie.

El hidrógeno se inserta en el enlace π y el

producto de la hidrogenación se libera
del catalizador.

Ambos átomos de hidrógeno se agregan a

la cara del doble enlace que está
complejada con el catalizador.

La adición de H2 es sin.

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5.- PREPARACIÓN

5.2.- Hidrogenólisis de haluros de alquilo

En un haluro de alquilo el C unido al Br

tiene una densidad electrónica baja por el
efecto de la mayor electronegatividad del
halógeno.

El metal Zn, muy rico en electrones y fáciles

de ceder (características típicas de un
reductor), dona dos electrones al
carbono con lo que se forma Zn2+ (el metal
se oxida) y se rompe el enlace C-Br.

El carbono que ha recibido electrones (se

ha reducido) los comparte con el protón del
HBr, formándose ZnBr2 como subproducto.

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5.- PREPARACIÓN

5.3.- Alquilación de alquinos terminales

Proceso de gran interés para alargar cadenas carbonadas

El hidrógeno terminal de un alquino es
débilmente ácido. El anión pentinuro
resultante de extraer el protón con una base
fuerte, como el amiduro sódico NaNH2,
reside en un orbital híbrido sp. El gran
caracter s del orbital estabiliza
relativamente la carga negativa. Por ello el
alquino terminal tiene cierta acidez. El
carbono aniónico, con exceso de densidad
electrónica, ataca al 2-bromopropano en el
carbono unido al Br con deficiencia
electrónica. Se forma un nuevo enlace C-C.
La hidrogenación del alquino dará lugar al
alcano deseado.

A continuación el alquino “alargado” obtenido puede ser hidrogenado 23

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6.- REACCIONES
Las reacciones típicas de los alcanos son:

Combustión

Halogenación

Craking

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6.- REACCIONES
6.1.- COMBUSTIÓN DE ALCANOS

La combustión de alcanos es la forma habitual de liberar la energía

almacenada en los combustibles fósiles. Libera dióxido de carbono.

Compuesto Nombre DH0comb(kcal/mol)

CH4(g) metano -212.8
C2H6(g) etano -372.8
CH3CH2CH3(g) propano -530.6
CH3CH2CH2CH3(g) butano -687.4
(CH3)3CH(g) 2-metilpropano -685.4
CH3(CH2)4CH3(l) hexano -995.0
(CH2)6 ciclohexano -936.9
CH3CH2OH(g) etanol -336.4
C12H22O11(s) azucar de caña -1348.2 25
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6.- REACCIONES
6.2.- HALOGENACIÓN DE ALCANOS Entalpía de reacción de los
diferentes halógenos
F Cl Br I
-103 -25 -7 +13

Las reacciones de alcanos con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y

son fáciles de controlar; las reacciones con fluor a menudo son demasiado rápidas y
es difícil controlarlas. El yodo o no reacciona o lo hace lentamente.

Las reacciones del cloro y el bromo con

los alcanos no ocurre en la oscuridad,
son reacciones fotoquímicas,
catalizadas por la luz ultravioleta

Son reacciones de sustitución que transcurren a través de radicales libres

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6.- REACCIONES
6.2.- HALOGENACIÓN DE ALCANOS
6.2.3.- UTILIDAD SINTÉTICA DE LA HALOGENACIÓN DE ALCANOS
Enlace F· Cl· Br·

RCH2-H 1 1 1
(primario) Reactividad relativa de
R2CH-H 1,2 3,9 80 los halógenos frente a
(secundario) los alcanos
R3C-H 1,4 5,0 1700
(terciario)

Ventajas Reactivo Inconvenientes

F2 El F2 es caro y corrosivo
Las reacciones son violentas

El Cl2 es barato Cl2 Selectividad baja

Problemas de perhalogenación

El Br2 es líquido y más fácil de

manejar. Br2 El Br2 es relativamente caro
Es altamente selectivo
I2 Termodinámica en contra 41
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6.- REACCIONES
6.2.- HALOGENACIÓN DE ALCANOS
6.2.3.- UTILIDAD SINTÉTICA DE LA HALOGENACIÓN DE ALCANOS

Ventajas Reactivo Inconvenientes

F2 El F2 es caro y corrosivo
Las reacciones son violentas
El Cl2 es barato Cl2 Selectividad baja
Problemas de hiperhalogenación
El Br2 es líquido y más
fácil de manejar. Br2 El Br2 es relativamente caro
Es altamente selectivo
I2 Termodinámica en contra

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6.- REACCIONES
6.2.- HALOGENACIÓN DE ALCANOS
6.2.3.- UTILIDAD SINTÉTICA DE LA HALOGENACIÓN DE ALCANOS
La halogenación de alcanos es especialmente útil para aquellos alcanos que sólo
tienen un único tipo de hidrógeno:

Si el alcano se encuentra con un exceso de halógeno (y no al revés), se obtienen

mezclas de alcanos polihalogenados:

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6.3.- CRAQUEO DE ALCANOS

Proceso de ruptura de largas cadenas de hidrocarburos en pequeñas unidades.

Transcurre a altas presiones y temperaturas, que pueden moderarse con uso de
catalizadores (zeolitas)

Craking térmico

Craking catalítico

Las zeolitas inducen la formación de carbocationes La ausencia de catalizadores provoca un proceso 45

con radicales libres