TERMODINAMICA

FIGMM
¿Por qué necesitamos saber esto?
La Termodinámica es esencial para la química.
Explica por qué las reacciones tienen lugar y nos permite
predecir la cantidad de calor que liberan y el trabajo que
pueden realizar.
Forma parte de nuestras vidas, ya que el calor emitido
por los combustibles al quemar y los recursos energéticos
aportados por los alimentos que ingerimos, están gobernados
por principios termodinámicos.
En este tema se establecen los conceptos básicos que son
necesarios para abordar el estudio de la asignatura Química
del segundo curso de Ingeniería.
James Watt y Robert Stephenson
 Locomotora de vapor

La maquina de vapor es una maquina térmica ordinaria: realiza

trabajo a partir de calor.
¿Qué conocimientos previos necesitamos?

El concepto de energía y sus diversas formas de manifestarse.

Objetivos del tema.

• Que el alumno distinga entre los diferentes tipos de sistemas
químicos.
• Que el alumno conozca los conceptos de calor y trabajo, la
forma de medirlos, y que adquiera la idea de que son maneras
equivalentes de cambiar la energía de un sistema.
• Que el alumno conozca y sea capaz de aplicar la primera ley
de la Termodinámica.
• Que el alumno conozca y sepa aplicar el concepto de
energía interna.
• Que el alumno conozca y sepa aplicar el concepto de
entalpía.
• Que el alumno sepa aplicar la ley de Hess a reacciones
químicas.
El objeto de la Termodinámica es el estudio
de la energía y sus transformaciones, entendida
esta como la capacidad de un sistema para
realizar un trabajo o para suministrar calor
 Sistema y entorno

ENTORNO

SISTEMA

ENERGÍA
 Sistemas
• Parte pequeña del universo que se aísla para
someter a estudio.
• El resto se denomina ENTORNO.
• Pueden ser:
– Abiertos (intercambia materia y energía).
– Cerrados (no intercambia materia y sí energía).
– Aislados (no intercambia ni materia ni energía).
• En reacciones químicas.
SISTEMAS = Sustancias químicas
Sistemas químicos
Separación Sistema-Ambiente
• Paredes adiabáticas: No permiten el paso del calor(aislante
térmico)
• Paredes conductoras: Son conductoras del calor como un
metal. Permite que la temperatura se iguale a ambos lados de
la pared.
• Paredes rígidas: Mantienen constante el volumen del sistema,
impiden que se realice trabajo de expansión - compresión.
• Paredes móviles: El volumen del sistema cambia. Las paredes
se desplazan según la presión que haya a cada lado.
• Paredes permeables: Permiten paso de materia. En las
semipermeables pasan solo algunos componentes de una
mezcla.
 Variables de estado
• Magnitudes que pueden variar a lo
largo de un proceso (por ejemplo, en el
transcurso de una reacción química).
• Ejemplos:
– Presión.
– Temperatura.
– Volumen.
– Concentración.
En termodinámica, la descripción del estado de un sistema se realiza
mediante los valores de determinadas propiedades macroscópicas
denominadas variables termodinámicas, tales como p, V, T, m, ...

No todas estas variables son independientes, basta conocer los valores de un

pequeño número de ellas para caracterizar el sistema. Estas variables
independientes se denominan variables de estado.

Toda función que pueda expresarse con ayuda de las

variables de estado se denomina función de estado del sistema.
 Funciones de estado
• Tienen un valor único para cada
estado del sistema.
• Su variación solo depende del estado
inicial y final y no del camino
desarrollado.
• SÍ son: Presión, temperatura, energía
interna, entalpía.
• NO son: calor, trabajo
 Funciones de estado

• Una función de estado es cualquier propiedad

que tiene un único valor cuando el estado del
sistema está definido.

• Una muestra de agua a 293,15 K y a la presión de una

atmósfera está en un estado especificado.
• d = 0,99820 g/mL.
• Esta densidad es una función única del estado.
• No importa cómo se haya establecido el sistema.
F

Variación de la función de estado

F

F = función de estado
 Calor
• Calor es la energía que se intercambia entre un sistema y sus
alrededores como resultado de una diferencia de temperaturas.
• El calor fluye desde el cuerpo más caliente hasta el cuerpo más
frío:
– La temperatura puede experimentar una variación.
– El estado de la materia puede cambiar (proceso isotérmico).
• La temperatura de un cuerpo nos indica el nivel que la energía
térmica ha alcanzado dentro de el. El calor siempre se
transfiere del cuerpo con temperatura superior al cuerpo con
temperatura inferior. El flujo de energía térmica persiste hasta
que se alcance el equilibrio térmico.
•Calorías (cal):
–La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de agua.

•Julio (J):
–SI es la unidad de energía básica para el calor.

1 cal = 4,184 J
Capacidad calorífica

La cantidad de calor necesaria para modificar un grado la temperatura de

un sistema.

Capacidad calorífica molar:

El sistema es un mol de sustancia. q = n x C x T

Capacidad calorífica específica, c.

El sistema es un gramo de sustancia. q = m x c x T

Capacidad calorífica:
Masa x calor específico.
Si T > 0 entonces q > 0 el sistema absorbe o gana energía en

forma de calor

Si T < 0 entonces q < 0 el sistema cede energía en forma

de calor a los alrededores

Si aplicamos el principio de conservación de la energía:

qsistema + qalrededores = 0

qsistema = -qalrededores

EL CALOR NO ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO

Determinación del calor específico
Determinación del calor específico a partir de datos
experimentales.

qplomo = -qagua
qagua = mcT = (50,0 g)(4,184 J/g °C)(28,8 – 22,0)°C

qagua = 1,4x103 J

qplomo = -1,4x103 J = mcT = (150,0 g)(c)(28,8 – 100,0)°C

cplomo = 0,13 Jg-1°C-1

 Calores de reacción y calorimetría

•Calor de reacción, qr:

–La cantidad de calor intercambiado entre un sistema y sus alrededores

cuando tiene lugar una reacción química en el seno del sistema, a
temperatura constante.
Calores de reacción

Reacciones exotérmicas:
Producen un aumento de
la temperatura, qr < 0.

Reacciones endotérmicas:
Consumen calor, qr > 0.

•Calorímetro:
–Un dispositivo para medir cantidades de calor.
 TRABAJO
Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Se realiza un trabajo cuando se realiza un movimiento

en contra de una fuerza que se opone a ese movimiento

W = F. ∆X =F ∆X cosΩ

Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energía

 uff, uff

. ELTRABAJO NO ES UNA FUNCIÓN

DE ESTADO

Distancia
que se
desplaza el
W=F x objeto

Fuerza aplicada X2
W 
Trabajo
realizado por el Fdx
Fuerza

hombre X1

[N.m=J]

X1 X2
distancia Trabajo=área
 energía química (carbón) Reacción Química
energía interna (agua líquida vapor de agua) Cambio de Fase
el vapor se expande Trabajo
energía cinética

Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
•Trabajo de presión-volumen.

Δ
KClO3(s) → KCl(s) + O2(g)

•El gas oxígeno que se

forma empuja contra la
atmósfera. w < 0
•El volumen varía.
Trabajo presión-volumen(expansion-comprension)

w=Fxd
= (P x A) x h
= PV
w = -PextV
 Expansión Reversible

Pext Pext P 1
Reversible

Pint Pint

V
Pext < Pint Pext = Pint
• Gas Ideal nRT
  
V V
W 
2 2
W   Pext dV   Pgas dV dV
V V
1 1
V
dV
V
V • G I y T=cte
2 W   nRT
W   nRT Ln
V
1
Energía interna, U:
Energía total (cinética y potencial) del sistema.
•Energía cinética traslacional.

•Rotación molecular.

•Energía vibracional.

•Atracciones intermoleculares.

•Enlaces químicos.

•Electrones.
LA ENERGÍA INTERNA ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO

Para un gas ideal, la energía interna es independiente del volumen,

sólo depende de la temperatura.

En consecuencia para cualquier proceso isotermo en un gas ideal

U = 0