¿Qué es la energía libre?

Es una función de estado extensiva con unidades de energía, que da la

condición de equilibrio y de espontaneidad para que una reacción
química a presión y temperatura constante.

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 = 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
¿ Para que sirve?
Sirve para calcular si una reacción ocurre de forma espontanea
tomando en cuenta solo las variables del sistema.

G = H-TS, donde
T: Temperatura absoluta
H: Entalpia
S:Entropia
La variación de energía libre se calcula con:
ΔG = ΔH – TΔS

Donde
ΔG= Variación de energía libre
ΔH= variación de entalpía
ΔS= Variación de entropía
Función del signo de la energía libre
G> 0, positivo: reacción no espontanea
G=0, sistema en equilibrio
G<0, negativo: reacción espontanea.
Dada una reacción de equilibrio genérico
aA + bB = cC + Dd

Si en equilibrio G =0
𝐶 𝐷
0
𝐶 𝐷
𝛥𝐺 = 𝛥𝐺 + 𝑅𝑇𝐿𝑛 𝑎 𝑏
𝐴 𝐵

El valor de 𝛥𝐺 0 puede calcularse a partir de la constante de equilibrio.

𝛥𝐺 0 = −𝑅𝑇𝐿𝑛𝐾
Diagrama de
Ellingham
Un diagrama de Ellingham es un esquema que muestra la dependencia
de la estabilidad de los compuestos con la temperatura.

Se utiliza generalmente para evaluar la facilidad de reducción de óxidos

y sulfuros de metales.

Estos diagramas fueron construidos por primera vez por Harold

Ellingham en 1944.
Son gráficos que representa las relaciones de G y T para la oxidación y
sulfuración de algunos metales. Además Ellinghan encontró que las
rectas seguían la forma

Y= mX + b
La cual se traduce en
𝛥𝐺 0 = 𝛥𝐻 − 𝑇𝛥𝑆
Reducción de óxidos por descomposición
térmica
• Temperatura de equilibrio  Corte de
la recta de la reacción de formación
del óxido (ΔGo vs T) con la línea ΔGo=0

• Para T<Tequilibrio  ΔGo<0 

Formación del óxido

• Para T>Tequilibrio  ΔGo>0 

Descomposición del óxido

• ¡OJO! Sólo aplicable a óxidos de

metales nobles (menos activos)
Reducción de óxidos con otro elemento
• Se restan dos reacciones de formación
de óxidos

• Cuando la diferencia de ΔGo sea

negativa  Reducción espontánea del
óxido por otro elemento

• Un elemento reduce al óxido de otro

cuya recta quede por encima de la del
reductor en el diagrama de Ellingham.

Y + 2XO = 2X + YO2
YO2 y X
Y y XO estables
estables
Reducción de óxidos con otro elemento
• Carbono como reductor de óxidos metálicos
• Reacciones
• 2 C (s) + O2 (g)  2 CO (g)
• Aumento del nº moléculas gaseosas, aumenta la entropía (la pendiente negativa).

• C (s) + O2 (g)  CO2 (g)

• No cambia el nº moléculas gaseosas, no hay cambio de entropía (pendiente casi nula).

• 2CO (g) + O2 (g)  2 CO2 (g)

• Disminución del nº moléculas gaseosas, disminuye la entropía, (pendiente positiva).

• Diagrama de Ellingham  Punto de corte de las tres reacciones (978 K)

• T<983 K  Formación de CO2 favorecida por la tercera reacción  CO como reductor a baja T
• T>983 K  Formación de CO favorecida por la primera reacción  C como reductor a alta T
Reducción de óxidos con otro elemento
Ejemplo: Proceso siderúrgicoReducción de óxidos de hierro con
carbón de coque en los altos hornos.