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ENDULZAMIENTO DEL

GAS

Manfredo Kleber 2022733


Alfonso Fragoso 2022722
Diego Gamboa 2021180
José Calle 2022746
INTRODUCCIÓN

GAS ÁCIDO

Se considera ácido, el gas natural transportado o


destinado al consumo domestico, que contenga
más de 4 ppm de H2S y/o si tiene más de 2%
molar de CO2.
CORROSIÓN

El principal problema que se tiene cuando se transporta un


gas natural con alto contenido de componentes ácidos.

El H2S en presencia de agua:

Fe + H2S FeS + H2

El CO2 en presencia de agua:

CO2 + H2O H2CO2


H2CO2 + Fe FeCO3 + H2
ENDULZAMIENTO

Cuando la purificación del gas natural involucra


básicamente la remoción de gases ácidos, se
habla de endulzar el gas natural, y los procesos
que cumplen este objetivo, se denominan
procesos de ENDULZAMIENTO.
REGLAMENTO ÚNICO DE TRANSPORTE (RUT)

Especificaciones Sistema Sistema


internacional inglés
Contenido de H2S 6 mg/m3 0,25 granos
máximo /100 PCS
Contenido de azufre 23 mg/m3 1,0 granos
máximo /100 PCS
Contenido CO2, 2% 2%
máximo
Contenido de 0,1% 0,1%
oxigeno
Contenido de agua 97 mg/m3 6 Lb/MPCS
PROCESOS DE ENDULZAMIENTO

. Procesos con solventes físicos


. Procesos con solventes químicos

Otros procesos de endulzamiento

. Conversión directa
. Lecho sólido o seco
. Membranas
PROCESOS POR ABSORCIÓN
FÍSICA
. Agua como absorbente de gases ácidos.
. Proceso rectisol.
. Proceso sulfinol.
Planta piloto, Gas residuo a
absorción por agua la planta MEA

Gas residuo a
la planta de
sulfuro
500 psig
Vapor o ag
Gas de entrada 500 psig
caliente
15 psig 15 psig
500 psig desgacificador
filtro

absorbedor bomba

drenado drenado
Diagrama de flujo del proceso rectisol
Proceso sulfinol
Procesos de Conversión Directa

• Proceso IFP (Instituto Francés del Petróleo).

• Claus.
Proceso IFP

• Utiliza un solvente como catalizador que


favorece la reacción de SO2 y de H2S para
formar azufre.

• La reacción ocurre en el absorbedor a 266 °F, y


el azufre es producido directamente en el fondo
del absorbedor
IFP

2H2S + SO2 → 2H2O + 3S


Gas Salida

contactor

Separador de
sulfuro

Caldera

Gas Acido
Azufre a
Intercambiador de calor almacenamiento

SO2
Claus

• Es el proceso mas importante de conversión


directa y el mas usado.

• Las reacciones que ocurren son.

H2S + 3/2O2 → SO2 + H2


SO2 + 2H2S → 2S2 + 2H2O
Claus

Etapa termica Etapa catalitica Incinerador Flare Stack

H2 S FUEL
AIR

Aire
Horno

Condensador

Reactor Reactor

Condensador Condensador
S S S
60% 25% 7%
Procesos de Lecho Sólido o Seco

• Mallas o tamices moleculares.

• Esponja de hierro.

• Sulfatreat.
Mallas o tamices moleculares.

• El método consiste en un lecho, a través del


cual, fluye el gas acido para remover los
constituyentes ácidos.

• No es atractivo para altas tasas de flujo y y/o


grandes concentraciones de dióxido de carbono.
Mallas o tamices moleculares.

• Los silicatos de aluminio, de calcio-sodio


cristalino pueden ser usados para la remoción
de H2S y otros componentes de azufre.

• Los tamices moleculares en la industria del gas


varían en tamaño de poro de 3 a 10 Å y
generalmente se encuentran de los siguientes
tipos.
Tipos de Mallas Moleculares

Tipo Composición y Aplicación


Variación de potasio de aluminosilicatos
3A de sodio, remoción de agua
Aluminosilicato de sodio, remueve agua,
4A incidental remoción de H2O
Variación del calcio del aluminosilicato de
5A sodio, remueve agua, H2O y mercaptanos
livianos
Aluminosilicatos con estructura cristalina
13 X X, remoción de agua y mercaptanos
Tipos de tamiz

Tamiz molecular tipo A Tamiz molecular tipo X


K+
Cambio de Ion K+

K+

4Å 3Å
Esponja de hierro

• Utiliza viruta de madera impregnada con una


forma hidratada de oxido de hierro.

• El H2S reacciona con el oxido de hierro para


formar sulfuro de hierro hasta que se consume
todo el oxido de hierro

2Fe2O3+6H2S→2Fe2S3+6H2O
Esponja de hierro

Gas acido

N2+O2+SO2

2Fe23O2→2Fe2O3+6S

S2+2O2→2SO2
Aire

Gas dulce
Sulfatreat

• Es un producto granular seco, con base en


oxido de hierro.

• Se coloca dentro de una torre, a través de la


cual fluye el gas agrio.

• Tiene una estructura molecular diferente a la


esponja de hierro y es cambiado cuando se
consume.
Sulfatreat

Gas Acido

Gas Dulce

Drenaje Drenaje
Membranas

• Las membranas son barreras delgadas que permite el


paso preferencial a ciertas sustancias.

• Son construidas generalmente de polímetros y también


se encuentran de otros materiales como metal,
cerámicos y vidrio.
Parámetros

• Maneja corrientes con concentraciones de CO2


de 2.24% hasta 33% molar

• Contenido de H2S hasta de 3000 ppm.

• Opera con corrientes de gas saturadas de agua.

• Presiones en un rango de 400 a 1350 psig,


mayores
Principio de Operación

Fast Slow
Membrana

H2O, H2,He CO2,O2,H2S Ar, CO, N2, CH4


Hidrocarburos
Aplicaciones Típicas

• Recuperación de hidrogeno de una gran


variedad de corrientes de gas
• Recuperación y purificación de helio
• Recuperación y purificación de CO2 en procesos
de recobro
• Eliminación del CO2 de gases naturales
• Eliminación del CO2 de los gases producidos
como resultado del fracturaiento con CO2.
• Eliminación de CO2 de los hidrocarburos líquidos
• Deshidratación de gases naturales en presencia
de CO2
Ventajas

• Sencillez en los mecanismos de operación.


• Facilidad de instalación
• Bajo peso y requerimiento de espacio.
• El entrenamiento requerido por los
operadores es muy corto
Procesos con Solventes
Químicos
En los procesos con solvente químicos, los
componentes ácidos del gas natural reaccionan
químicamente con un componente activo, para
formar compuestos inestables en un solvente
que circula dentro de la planta.
Dentro de estos procesos tenemos:

Alcanolaminas
Procesos con Soluciones de Sales de
Carbonato de Potasio
Procesos con Sales Básicas
Esquema típico de una Planta de
Aminas 3 Qg = 1.99 MMPCD
Qw = 0.1966 gpm
Gas Ácido

T=120 ºF
Qg=18.01 MMPCD
Salida Gas Dulce 2 Condensador
De Reflujo

T= 190 ºF
T=145 ºF Tanque de P = 10 psi Acumulador de
Abastecimiento Reflujo

Separador de Salida

Absorbedor Bomba de Reflujo


Filtro
Regenerador
Entrada de Gas Enfriador
de Aminas
Fuente de Calor
Amina Rica
Bomba de Amina

Gas Combustible
Rehervidor
Scrubber T= 227 ºF
T= 242 ºF
P=464.7 psi
T=115 ºF
Amina Pobre
Qg= 20 MMPCD
1 4
Intercambiador de
Calor de Amina
Tanque de Venteo Alimento de Aminas
Amina Rica Y Aditivos

Qg=1.99 MMPCD
T=176 ºF

Recuperador
Flujo de Gas Flujo de Amina

Gas Ácido Recuperación


Scrubber

Es un separador cuyas funciones son retirar de


la corriente de entrada:

 Las impurezas sólidas de la corriente de entrada

 Los reactivos químicos que pueda traer después


de un previo proceso

 Los hidrocarburos líquidos que se puedan


condensar
Scrubber
Torre Contactora o Absorbedor

 Es el recipiente en donde se realiza en contacto


intimo entre la corriente de gas y el solvente para
realizar la operación de endulzamiento.

 Trabaja a Altas presiones y bajas temperaturas


para que la reacción directa entre el Solvente y el
gas ácido pueda darse
Torres Empacadas

 Cuando hay líquidos con tendencia a formar


espumas

 Gases altamente corrosivos

 Altas Relaciones Gas- Liquido


Torres de Platos o Bandejas

Esta formada por platos que facilitan el contacto Gas-


Liquido de tal manera que la transferencia de masa
entre las fases se lleve a cabo.

Capsulas de Burbujeo

Tipos de Platos Perforados

Con Válvulas
Torre Contactora o Absorbedor
Torre Contactora o Absorbedor
Absorbedor
Tanque Flash

 Es un tanque de separación que se utiliza para


remover los componentes hidrocarburos de la
corriente de Amina Rica.

 Permite utilizar el gas hidrocarburo que se libera


como combustible
Intercambiador de Calor

El objetivo principal es aprovechar la energía


que el Rehervidor le transfiere a la Amina Pobre
para transferirla a la Amina Rica y alcanzar las
condiciones de operación del Regenerador
Regenerador

 Se llevan a cabo las reacciones inversas para


remover el gas ácido del solvente

 Se opera a bajas presiones y Altas


Temperaturas para conseguir las condiciones
óptimas de la reacción inversa

 La separación ocurre por el incremento de la


temperatura a causa de los vapores
provenientes del Rehervidor
Regenerador
Regenerador
Tanque de Abastecimiento

Se encarga de suministrar la amina que por


efectos de los constantes ciclos se pierde en el
absorbedor y regenerador, para mantener las
condiciones óptimas de operación.

Opera a presiones cercanas a la presión


Atmosférica.
Filtro

Generalmente la filtración se realiza en dos


etapas:

 Filtración con elementos tipo cartucho, para


remover partículas sólidas (Hasta de 10 micras)

 Filtración con elementos de Carbón Activado,


para remover los hidrocarburos y otros
contaminantes (Hasta 5 micras) y evitar la
formación de espumas.
Bomba de Amina Pobre

 Se utiliza para elevar la presión de la corriente


de flujo de amina pobre, para llevarla a las
condiciones de operación de la torre contactora.

 Regula la velocidad de circulación de la


corriente de solvente utilizado en el proceso,
esta depende de la amina utilizada en el
proceso
Velocidades de Circulación

Circulacion
Solvente % Peso (gpm)

MEA 18 1475
DGA 60 870
DEA 25 865
MDEA 35 865
Bomba de Amina Pobre
Rehervidor

 Suministra calor para la regeneración del


solvente, por medio del vapor de agua que envía
al regenerador.

 Se debe tener cuidado con no exponer al


solvente a temperaturas que puedan
descomponerlo.
Rangos de Temperatura

Solvente Rango de Temperatura

MEA 225 a 260 ºF (437 a 500 ºC)

DGA 250 a 270 ºF (482 a 518 ºC)

DEA 230 a 260 ºF (446 a 500 ºC)

MDEA 230 a 270 ºF (446 a 518 ºC)


Enfriador
Clasificación de las Aminas

Según el grado de sustitución del átomo central


de nitrógeno:

Aminas Primarias

Aminas Secundarias

Aminas Terciarias
Clasificación de las Aminas
H
Grupo “ol” H H

OH C C N

H H
AMINA PRIMARIA H
Grupo “Amino”

H H

OH C C

H H
N H
H H

OH C C

H H AMINA SECUNDARIA
Reacciones en Aminas
Primarias y Secundarias

Para remoción de H2S Rápida


Temp
RNH 2  H 2 S RNH 3  HS 
Rápida
Temp
RNH 2  HS  RNH 3  S 
Reacciones en Aminas
Primarias y Secundarias
Para remoción de CO2
Rápida
Temp
2RNH 2  CO2 
RNH 3  RNHCOO 

Lenta
Temp
RNH 2  CO2  H 2O RNH 3  HCO3
Lenta
 Temp
RNH 2  HCO 3 RNH 3  CO3
Representación molecular
en la absorción de gases
ácidos
Paso 1

FG Difusión fase
gaseosa

Interfase
Paso 3
Paso 2
Reacción química
FL
Difusión fase
líquida
Monoetanolamina (MEA)

Se usa cuando hay estrictas especificaciones

Rango del 10 a un 20% en peso


Limitada a 0.3 a 0.35 moles de gas ácido por mol de
amina para equipos de acero al carbono.
Monoetanolamina (MEA)

Ventajas Desventajas
Alta reactividad Reacción irreversible
Bajo costo del solvente con agentes oxidantes
Buena estabilidad como COS, CS2, SO2
química Al regenerarla retiene
Bajo arrastre de una cantidad de gases
hidrocarburos ácidos relativamente alta
Baja inversión de la Formación de espuma
planta
Dietanolamina (DEA)

El tratamiento no lleva a especificaciones de tan alta


calidad como la Monoetanolamina
Se usa para endulzar corrientes de gas que contengan
más de un 10% molar de gas ácido
Rango del 20 a un 35% en peso
Dietanolamina (DEA)

Ventajas Desventajas
Buena resistencia a la Menor reactividad
degradación con Altas tasas de circula-
contaminantes como ción de solvente
COS y CS2 Alto costo del solvente
Bajas pérdidas por
vaporización
Productos de degrada-
ción menos corrosivos
que los de la MEA
Efecto de la Presión en la
Degradación de la DEA
psig
40 220
30 300
400
20
%DEA

500
10 600

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Tiempo
(h)
Efecto de la Temperatura en la
Degradación de la DEA
40 T ºC
120
30 140
20 145
10 150
205

1
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo (h)
Trietanolamina (TEA)

Es una amina terciaria que ha exhibido selectividad


en la remoción de H2S.
La TEA fue la primera amina comercialmente
utilizada para endulzamiento de gas.
Ha sido desplazada por la MEA y DEA, debido
a su inhabilidad para remover H2S y CO2 hasta
las especificaciones del gas de venta.
PROBLEMAS OPERACIONALES

Los principales problemas operacionales son:

Corrosión

Formación de espumas

Pérdidas de aminas
Corrosión

GENERADA POR:

Gases acidos en solucion de amina y agua


Degradación de COS, RSH
Alta carga acida en amina rica y alta t
Alta carga acida en amina pobre y alta t
Alta velocidad en líneas y reducciones
Corrosión

CONSIDERAR:

Inhibidores de corrosión
Incrementar tasa de amina para ↓ carga acida en
amina rica
Mejorar despojamiento para ↓ carga acida en
amina pobre
Usar mínimas velocidades de operación para las
bombas
Eliminar todos los sólidos del sistema
ESPUMA

Reduce el funcionamiento de la planta

Incrementa las pérdidas de amina

Evita una adecuada regeneración

Afecta desfavorablemente la eficiencia del


endulzamiento
ESPUMA

Promotores de espumas

Sólidos suspendidos finamente divididos


Hidrocarburos disueltos
Productos de la degradación
Grasa de las válvulas
Altas velocidades de contacto vapor - líquido
ESPUMA

Solución al problema de espumas

Una adecuada filtración


Una conveniente operación de recuperación de aminas
Uso de antiespumantes
PERDIDAS DE SOLVENTE

Causas:

Vaporización
Arrastre
Degradación y remoción de productos de degradación
Pérdidas mecánicas
Cálculos Simplificados de Diseño

Los tipos de equipos y los métodos de diseño


son similares para sistemas de MEA, DEA
y DGA:
Para MEA:
GPM  41*(Qy / x)
Se asume una carga de 0.33 moles de gas ácido por
mol de MEA
Cálculos Simplificados de Diseño

GPM : Tasa de circulación de aminas en galones


por minuto

Q : Tasa de flujo de gas MMSCF


y : Moles de gas ácido por mol de gas
de entrada
x : Concentración de aminas en solución
líquida
Cálculos Simplificados de Diseño

Para DEA convencional:


GPM  45*(Qy / x)
Se asume una carga de 0.5 moles de gas
ácido por mol de DEA

Para DEA de alta carga:


GPM  32*(Qy / x)
Se asume una carga de 0.7 moles de gas
ácido por mol de DEA
Cálculos Simplificados de Diseño

Para DGA de alta carga:

GPM  55.8*(Qy / x)

Se asume una carga de 0.39 moles de gas ácido por


mol de DGA
Cálculos Simplificados de Diseño

DC  44* Q / P

Donde:
Q  MMscf de gas al contactor
P  Presión del contactor en psia
DC  Diámetro del contactor en pulgadas
Gas Ácido

Condensador
Salida Gas Dulce De Reflujo

Tanque de Acumulador de
Abastecimiento Reflujo

Separador de Salida

Absorbedor Bomba de Reflujo


Filtro
Regenerador
Entrada de Gas Enfriador
de Aminas
Fuente de Calor
Amina Rica
Bomba de Amina

Gas Combustible
Rehervidor
Scrubber

Amina Pobre

Intercambiador de
Calor de Amina
Tanque de Venteo Alimento de Aminas
Amina Rica Y Aditivos

Recuperador
Cálculos Simplificados de Diseño

Requerimientos de Intercambio de calor


Requerimientos
Área (ft2)
(Btu/hr)
Rehervidor 72000*GPM 11.30*GPM
Intercambiador de
45000*GPM 11.25*GPM
Amina Rica-Pobre
Enfriador de Amina 15000*GPM 10.20*GPM
Condensador de
30000*GPM 5.20*GPM
Reflujo
A esquema
Cálculos Simplificados de Diseño

Requerimientos de Potencia (HP)

Bomba de Aminas GPM*PSIG*0.00065

Bombas de Reflujo GPM*0.06

A esquema
Dimensiones en Proceso de
Amina
Rata Tanque Acumulador Tambor Filtro de
circulación Diámetro de reflujo carbón
de surgencia flash
solución regenera-
dora Diam. Long. Diam. Long. Diam. Long. Diam. Long.
GPM
10 16 24 72 16 36 24 72 16 84

25 24 42 96 24 48 42 96 24 84

50 30 48 144 30 96 48 144 36 96

100 42 60 192 42 96 60 192 48 96

200 60 84 288 60 96 84 288 60 96

300 72 84 384 72 96 84 384 72 96

400 84 96 384 84 96 96 384 84 96

A esquema
Ejemplo

30 MMscf de gas disponible a 850 psig y con


0.6% de H2S y 2.8% de CO2, deben ser tratados
utilizando una solución al 20% de DEA. Si se
utilizará un sistema de DEA convencional, que
tasa de circulación de amina es requerida, y
cuales serán los principales parámetros para el
sistema de tratamiento de DEA.
Solución

La circulación de solución requerida es:

GPM  45*(Qy / x)
= 45*  30*3.4/20 
=230 galones por minuto

A esquema
Solución

El diámetro del contactor es:

DC  44* Q / P
= 44* 30/ 865
= 44.4 in o 48 in redondeado

A esquema
Solución
Requerimientos de calor:

Reboiler
H = 72000*GPM
H = 72000*230 = 16.6*106 Btu/hr

Intercambiador de Aminas
H = 45000* GPM
6
H = 45000*230 = 10.4*10 Btu/hr
A Tabla

A esquema
Solución
Requerimientos de calor:
Enfriador
H = 15000*GPM
H = 15000*230 = 3.45*10 6 Btu/hr

Condensador de reflujo
H = 30000*GPM
H = 30000*230 = 6.9*106 Btu/hr

A Tabla

A esquema
Solución
Requerimientos de potencia

Bomba de Amina
HP = GPM*PSIG*0.00065
HP = 230*850*0.00065=127

Bomba de Reflujo
HP = GPM*0.06
HP = 230*0.06 = 14
A Tabla

A esquema
Solución

De la tabla se calcula el tamaño de vasijas


principales (a 230 GPM)

Diámetro del regenerador = 66 in

Diámetro tanque de surgencia = 84 in


Longitud tanque de surgencia = 317 in

A Tabla

A esquema
Solución

Diámetro acumulador de reflujo = 66 in


Longitud acumulador de reflujo = 96 in

Diámetro tanque flash = 84 in


Longitud tanque flash = 317 in

Diámetro filtro de carbón = 66 in


Longitud filtro de carbón = 96 in A Tabla
A esquema
SELECCIÓN DELTIPO DE PROCESO
REMOCIÓN DE CO2 Y H2S SIMULTÁNEAMENTE

1000

ECONAMIDA, SNEA,
Presión Parcial del gas ácido en la

DEA, SELEXOL, K2CO3


SOLVENTES FÍSICOS
100
Alimentación (PSI)

DEA, SULFINOL, SOLVENTES FÍSICOS, K2CO3

10

DEA, SULFINOL

1
0,1 1 10 100

Presión Parcial del gas ácido en el Producto (PSI)


SELECCIÓN DELTIPO DE PROCESO
REMOCIÓN DE H2S (CO2 NO PRESENTE)

1000

SELEXOL, SULFINOL, DEA SOLVENTES FÍSICOS


ESTASOLVAN, SNEA,
Presión Parcial de H2S en la

100
Alimentación (PSI)

MDEA, ADIP,SULFINOL

10
STRETFORD,
AMINAS, VETRCOKE

STRETFORD,
VETRCOKE

1
0,1 1 10 100

Presión Parcial del H2S en el Producto (PSI)


CONCLUSIONES
El proceso para endulzar el gas natural más
aplicado en la industria es el que utiliza aminas
como medio de absorción. Las aminas más
utilizadas en este tipo de procesos son la
Monoetanolamina y la Dietanolamina.

Los problemas operacionales asociados a una


planta de tratamiento de aminas se pueden
generalizar en tres áreas: corrosión, formación
de espumas y pérdidas de aminas; los cuales
deben ser tratados para asegurar el correcto
funcionamiento de la planta.
BIBLIOGRAFÍA

BAEZ HERNANDEZ, José María. Endulzamiento


del gas natural. Tesis UIS. 1989

Gas Processors Suppliers Association.


Cápitulo 21. 1998

ARNOLD , Ken y STEWART, Maurice. Surface


Production Operation, Volumen 2. Gulf
Publisiging Company. 1999

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