Curso Taller:

Estimación de la incertidumbre de la
medición en métodos fisicoquímicos

Expositor:
José Camero Jiménez

Abril 2010
 Definiciones Básicas

Estas definiciones se encuentran en la directriz publicada por

INDECOPI:

DIRECTRIZ PARA LA ESTIMACIÓN Y EXPRESIÓN

DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIÓN
Guidelines to the Estimations and Expresión of Measurement
Uncertainty

Las cuales están en el anexo.

ESQUEMA ILUSTRATIVO DE LA
CONTRIBUCIÓN DE LAS Variabilidad
VARIABILIDADES ALEATORIAS Y ( DE UNA MEDIDA)
SISTEMÁTICAS EN EL CONCEPTO DE
INCERTIDUMBRE

Variab. SISTEMATICA Variab. ALEATORIA

Variab. SISTEMATICA Variab. SISTEMATICA

CONOCIDA DESCONOCIDA

CORRECCION Variab. PERMANENTE

RESULTADO INCERTIDUMBRE
 MUESTRA
PROCESO ANALITICO

INCERTIDUMBRE DE :
•HERRAMIENTAS METROLOGICAS
•PATRON
•MATERIAL VOLUMETRICO
•EQUIPOS DE MEDIDA
RESULTADOS + INCERTIDUMBRE •CALIBRACION GENERAL
•CALIBRACION METODOLOGICA
•UNA ETAPA DEL PROCESO
•UNA PESADA
•UNA DILUCION
•ELCONJUNTO DEL PROCESO
•VALIDACION
 Etapas para la estimación de la incertidumbre de medición
de un método analítico

1.- Identificar los factores que contribuyen a la incertidumbre de la

medición del analito de interés.
2.- Estimar las incertidumbres estándares de los factores.
3.- Estimar la incertidumbre combinada del analito de interés.
4.- Estimar el factor de cobertura.
5.- Estimar la incertidumbre expandida del resultado de ensayo.
 1. Identificar los factores que contribuyen a la
incertidumbre de la medición del analito de interés

Los factores que contribuyen a la incertidumbre se definen de

acuerdo al modelo estadístico de estimación:

Variabilidad debida al sesgo

del método.

Variabilidad debida a la
Y precisión del método.
(analito de interés)
Variabilidad debida al aporte
de variables de medición
directa asociadas a la fórmula
de obtención del valor del
analito.
 1. Identificar los factores que contribuyen a la
incertidumbre de la medición del analito de interés

Los factores que contribuyen a la incertidumbre de la medición serán

esquematizados en le diagrama causa efecto, como por ejemplo:
 1. Identificar los factores que contribuyen a la
incertidumbre de la medición del analito de interés
 1. Identificar los factores que contribuyen a la
incertidumbre de la medición del analito de interés
DETERMINACION DE FUENTES DE INCERTIDUMBRE DE PROTEÍNAS
Método: NTP 201.021 - 2002
Producto carne y Productos cárnicos

Vb Vm
(X) (X) (X)
Sulfato de Potasio 15 g 300 ml de H20 Sulfato de Potasio 15 g. 300 ml de H20 (X)
Probeta 500 ml +/-3.75ml Probeta 500 ml +/-3.75ml
Balanza 70 ml de Na OH (X)
(X) 100 mL de Na OH (X) (X) Probeta de 100 ml +/- 0.08ml
Sulfato de Cobre 0.06 g Probeta de 100 ml +/- 0.08ml Sulfato de Cobre 0.06 g. Bureta de 50ml +/- 0.05ml
Gasto de HCl (0.1N)
(X) H2SO4 conc. Bureta de 50ml +/- 0.05ml H2SO4 conc. (X)
25 ml c/dispensador Gasto de HCl (0.1N) 25 ml c/dispensador Sesgo

(X) Destilacion H3 BO3 (4%) (X) Destilacion H3 BO3 (4%)

50 ml pipeta 50 ml +/- 0.05ml 50 ml pipeta 50 ml +/- 0.05ml

(%) Proteína

Balanza
Masa del patrón de titulacion C8 H5 04 K en g

Pureza del patrón C8 H5 O4 K ( Vm-Vb)*N*1.4*F

% Proteína =
W
Masa molar de C8 H5 O4 K [g/mol]
Vb= Volúmen del blanco (ml)
Volúmen de solución titulante Na OH [ml] para C8 H5 O4 K Vm= Volúmen de la muestra (ml)
N = Normalidad de HCl (mol/l)
Volúmen de NaOH [ml] para titulación de HCl F= Factor según la muestra.
W= Peso de muestra (g.)
Volúmen de alicuota de HCl [ml] para titulación de Na OH
(X): No aporta significativamente
W
Analistas
N
2. Estimar las incertidumbres estándares de los factores

Las dos formas de estimar incertidumbres estándares:

Evaluaciones tipo A, Evaluaciones tipo B,

la estimación de la la estimación de la
incertidumbre se hace incertidumbre se obtiene de
utilizando métodos otras informaciones.
estadísticos, Pueden provenir de
normalmente a partir experiencias previas con
de mediciones otras mediciones, de
repetidas. certificados de calibración,
de las especificaciones de
los fabricantes, de cálculos,
de informaciones
publicadas y del sentido
común.
2. Estimar las incertidumbres estándares de los factores

Estimación Incertidumbre Tipo A

La estimación de la
incertidumbre se hace
utilizando métodos
estadísticos, normalmente
a partir de mediciones
repetidas, cuantificándola
mediante la desviación
estándar corregida :
 2. Estimar las incertidumbres estándares de los factores

Estimación Incertidumbre Tipo B

Para la estimación de este tipo de incertidumbre debemos asumir que

ellas proviene de una distribución conocida y por ende, calcular su
desviación estándar.

Donde:
A, es el valor que aparece
como incertidumbre
expandida en algunos
u( xi ) = +A/ k documentos.
k , es el factor de cobertura
asociada a la distribución de
la variable xi.
2. Estimar las incertidumbres estándares de los factores

Estimación Incertidumbre Tipo B

– Distribución Rectangular,
– Distribución Triangular.
– Distribución Normal.
 3. Estimar la incertidumbre combinada del analito de
interés.

Para la estimación de la incertidumbre combinada utilizaremos la

siguiente ecuación :

 y  y 
2
 y  2
n n 1 n
u y  u  u   
2 2
 u xi  2    ui u j r ( xi , x j )
b
i 1  xi 
r 
i 1 j i 1 xi  x j


 4. Estimar el factor de cobertura.

El valor del factor de cobertura (k) debe de especificarse siempre. Para

poder hallar la incertidumbre expandida.
Para obtener el valor del factor de cobertura, que proporciona un
intervalo correspondiente a un nivel de confianza dado, es necesario
conocer al detalle la distribución de probabilidad que caracteriza al
resultado de la medida.
 4. Estimar el factor de cobertura.

Factores de Cobertura por

Nivel de Confianza de una Distribución Normal
 4. Estimar el factor de cobertura.

Otra forma de estimar el factor de cobertura es asumir que tiene una

distribución t-student :
k = t (veff, alfa)

Grados de Libertad
Efectivos (veff)

Para esto debemos de

obtener las
contribuciones de cada
una de las variables y
sus respectivos grados
de libertad.
 4. Estimar el factor de cobertura.

Para una componente obtenida mediante una evaluación tipo A, los

grados de libertad Vi, depende del número de repeticiones, donde:
Vi= N° repeticiones –1.
Para una componente obtenida mediante una evaluación de Tipo B, los
grados de libertad depende de la fiabilidad que pueda suponérsela al
valor de dicha componente.
 5. Estimar la incertidumbre expandida del resultado de
ensayo.

– La incertidumbre expandida vendría a ser igual a :

 Gracias
jose.camero@gmail.com