UNIDAD 2

TRNASFORMACIONES CONTROLADAS
POR DIFUSION
 2.1 Características de las
transformaciones difusionales.
• Después de una solidificación una aleación
puede sufrir transformaciones posteriores.
• Se presenta en metales que tienen al menos
un componente que sufre transformaciones
alotrópicas con variación de temperatura.
La reacción eutectoide se define como una
reacción de estado sólido en la cual una fase sólida
se transforma en otras dos fases sólidas:

Como por ejemplo de la forma en que podemos

utilizar la reacción eutectoide para controlar la
microestructura y las propiedades de una aleación,
examinemos la porción tecnológicamente
importante del diagrama de fase del hierro-
carburo de hierro (Fe-Fe3C), que es la base de los
aceros y de los hierros colados .
 Acm
A3
A1
Soluciones sólidas.- El hierro sufre dos
transformaciones alotropicas durante el
calentamiento o el enfriamiento:

•Ferrita δ BCC
•Austenita γ FCC (mayor enfriamiento )

El hierro vuelve a transformarse en una

estructura BCC a temperaturas todavía más
reducidas ; esta estructura se llama Ferrita α .
Todas estas son soluciones solidas de átomos
intersticiales.
El diagrama de fases muestra que la austenita
será reemplazada por una mezcla de ferrita y
cementita. Esta transformación de fases en la
cual una fase sólida es reemplazada por dos fases
sólidas diferentes se clasifica como una
transformación eutectoide y en el sistema Fe-C
puede escribirse en la siguiente forma:
Dado que los huecos intersticiales en la estructura cristalina FCC son
algo mayores que los de la estructura BCC, en un hierro FCC puede
acomodarse un número mayor de átomos de carbono.

Entonces, la solubilidad máxima del carbono en la austenita es de 2.11%

C, en tanto que la solubilidad máxima del carbono en el BCC es muy
inferior ( es decir ~0.0218% C en α y 0.09% en δ).

Las soluciones sólidas de carbono en el hierro son relativamente

blandas y dúctiles , pero más resistentes que le hierro puro gracias al
endurecimiento por solución sólida del carbono.
Compuestos.-Cuando se extiende la solubilidad
del carbono en el hierro sólido, se forma un
compuesto estequiometrico Fe3C, o cementita.

El Fe3C contiene 6.67%C, es:

•Extremadamente duro y
frágil (parecido a un
material cerámico).

•Está presente en todos

los aceros comerciales.
La reacción eutectoide.- Si calentamos una aleación que
contenga la composición eutectoide de 0.77% C por
encima de los 727°C, producimos una estructura que sólo
contendrá austenita. Cuando la austenita se enfría a 727°C,
empieza la reacción eutectoide:

Al igual que en el caso de la reacción eutéctica, las dos

fases que se forma tienen composiciones diferentes , por
lo que los átomos deben difundirse durante la reacción .
La mayor parte del carbono en la austenita se
difunde al Fe3C, y la mayoría de los átomos de
hierro se difunden hacia α.
Perlita.- la estructura laminar de Fe3C y α que se
desarrolla en el sistema hierro carbono se conoce
como perlita , que es un microconstituyente en el
acero.

Una forma de pensar acerca de la perlita es considerarla

como un nanocompuesto metálico cerámico. El
siguiente ejemplo muestra el cálculo de las cantidades
de las fases ene l microconstituyente de perlita.

Calcule las cantidades de ferrita y de cementita

presentes en la perlita
Microconstituyentes primarios.-
Los aceros hipoeutectoides
contiene menos de 0.77% C; los
aceros hipereutectoides más de
0.77%C.

La ferrita es el
microconstituyente primario o
proeutectoide en los aceros
hipoeutectoides, y la cementita
es el microconstituyente
primario o proeutectoide de los
aceros hipereutectoides.
.
La estructura queda con dos fases, ferrita y cementita organizadas
como dos microconstituyentes, es decir , ferrita y perlita primarios.

La estructura final tiene islas de perlita rodeadas por la ferrita

primaria. Esta estructura hace que la aleación sea resistente,
debido a la perlita endurecida por dispersión, aunque todavía
dúctil, debido a la ferrita primaria continua.

Figura a) Acero hipoeutectodie que muestra ferrita primaria(blanco) y perlita. b) Acero

hipereutectoide que muestra cementita primario rodeando a la perlita.
 Los aceros hipereutectoides son aquellos
en los que la fase austenítica sólida tiene
un
contenido en carbono entre 0.77 y 2.11 %.

Fotomicrografía de un acero
con el 0.38 % C, microestructura
Representación esquemática de las constituida por perlita y ferrita
microestructuras de un acero proeutoctoide
hipoeutectoide
 Los aceros eutectoides son aquellos en los que la fase
austenítica sólida tiene composición del eutectoide 0.77 %

Representación esquemática de la
microestructura de un acero
eutectoide (0.77%)
Microestructura perlítica de un
acero eutectoide mostrando
láminas alternas de ferrita-α
(fase clara) y cementita (fase
oscura)
En las aleaciones hipereutectoides, la fase primaria es Fe 3C, que se
forma en los bordes de grano de austenita. Después de que la
austenita se enfría a través de la reacción eutectoide, el acero
contiene cementita dura y frágil que rodea islas de perlita.
Calcule la cantidad y composición de fases y de
microconstituyentes en una aleación Fe 0.60% C a 726°C.
Control de la cantidad de eutectoide
El endurecimiento por dispersión se controla
mediante:

•Control de la cantidad de eutectoide.

•Control del tamaño de grano de la austenita.
•Control de la velocidad de enfriamiento.
•Control de la temperatura de transformación.
 Control de la cantidad de eutectoide
Al modificar la composición de la aleación
cambiaremos la cantidad de la segunda fase dura.

Conforme crece el contenido de carbono existente

en un acero hacia la composición eutectoide de
0.77% C, las cantidades de Fe3C y de perlita
aumentan, incrementando así la resistencia . Sin
embargo , este efecto de endurecimiento
finalmente llega a un máximo y las propiedades se
estabilizan o incluso se reducen cuando el
contenido de carbono es demasiado alto .
2.2 TRANSFORMACIONES POR DIFUSIÓN
A CORTA DISTANCIA:

La transformación eutectoide está gobernada por la difusión,

por lo que la velocidad con la que se extraiga calor del
sistema durante la misma, tendrá extrema importancia en las
características finales del constituyente. No obstante, para
que el análisis que sigue tenga validez, dichas velocidades
deben ser lentas pues de lo contrario, se obtendrían otros
constituyentes.
 Control del tamaño de grano de la austenita
La perlita crece como granos o colonias. Dentro de cada colonia , la
orientación de las laminillas es idéntica.

Las colonias se nuclean con mayor facilidad en los bordes de los

granos de austenita originales.

Podemos incrementar el número de colonias de perlita reduciendo

el tamaño que originalmente tenían los granos de austenita, por
lo general utilizando bajas temperaturas para producir la
austenita.

Normalmente , podemos incrementar la resistencia de la aleación

reduciendo el tamaño de grano original de la asutenita
incrementando así el numero de colonias.
Control de la velocidad de enfriamiento
Al incrementar la velocidad de enfriamiento
durante la reacción eutectoide, reducimos la
distancia a la cual los átomos pueden difundirse.
En consecuencia, las laminillas producidas
durante la reacción son más finas o están menos
separados unas de otras. Al producir una perlita
fina, incrementamos la resistencia de la aleación.
 Control de la temperatura de
transformación
La reacción eutectoide en estado sólido es más bien
lenta y el acero puede enfriarse por debajo de la
temperatura eutectoide de equilibrio antes de que se
inicie la transformación.

Las temperaturas inferiores de transformación generan

una estructura mas fina y más resistente, influyen
acerca del tiempo requerido para la transformación e
incluso alteran la organización de las fases . Esta
información se encuentran en los diagramas TTT.
Bainita inferior
Bainita superior
 2.3 Transformaciones por difusión a gran distancia
• Es el movimiento de los átomos en un material. Los
átomos se mueven de una manera predecible,
tratando de eliminar diferencias de concentración y
de producir una composición homogénea y
uniforme.

La capacidad de los átomos y de las

imperfecciones para difundirse
aumenta conforme se aumenta la
temperatura, o los átomos incrementan
su energía térmica.
Para que es necesario la difusión:
•Tratamiento térmico de los materiales,
•Manufactura de cerámicos.
•Solidificación de los materiales.
•Fabricación de transistores y celdas solares.
•Conductividad eléctrica de muchos cerámicos.
 Mecanismos de la difusión

El desorden que crea las vacancias (mayor

entropía) ayuda a minimizar la energía libre y , en
consecuencia, la estabilidad termodinámica de un
material .

En materiales que contienen vacancias, los átomos

se mueven o “saltan” de una posición en la red a
otra , este proceso se llama auto difusión.
 Mecanismos de la Difusión
• Existen 2 tipos de mecanismos de difusión:
1. Mecanismo de difusión por vacantes o sustitucional.
En la auto difusión y en la difusión de átomos sustitucionales,
un átomo deja su sitio de red y llena una vacancia cercana. Al
continuar la difusión se forma flujos de átomos y vacancias a
contra corriente a lo que se llama difusión de vacancias. La
cantidad de vacancias que aumenta con la temperatura, ayuda
a determinar el grado de auto difusión y también de difusión de
átomos sustitucional.
Las vacantes en los
metales son defectos
en equilibrio, y por ello
algunos están siempre
presentes para facilitar
que tenga lugar la
difusión sustitucional
de los átomos.
 2.-Mecanismo de difusión intersticial.
Este mecanismo no requiere vacancias, en parte porque
hay mucho más sitios intersticiales que vacancias.

Para que el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamaño

de los átomos que se difunde debe ser relativamente
pequeño comparado con el de los átomos de la matriz.
 Energía de Activación (Q) en la difusión.
Un átomo que se difunde debe oprimir o forzar a los
átomos que lo rodean en su para para alcanzarse
nuevo sitio. Para que esto suceda , se debe
sumistrar energía.
Se requiere menos energía para forzar un
átomo intersticial a través de los átomos que
lo rodea, las energías de activación son
menores que para la difusión de vacancias.
Velocidad de difusión (Primera ley de Fick )

La velocidad con que se difunde los átomos , iones,

partículas u otras especies en un material se puede
medir con el flujo J.
El flujo J se define como la cantidad de átomos que
atraviesan un plano o un área unitaria por unidad
de tiempo . La primera ley de Fick explica el flujo
neto de átomos: D.- es la difusividad o coeficiente
de difusión (cm2/s).
dc/dx.- es el gradiente de
concentración (átomos/cm3.cm)
Dependiendo del caso, la concentración se puede
expresar en porcentaje de átomos, peso, molar,
fracción molar y átomos.

El signo negativo indica que el flujo de las especies

que se difunden es de concentraciones mayores a
menores, haciendo que el signo de dc/dx sea
negativo en consecuencia, J es positivo.
Gradiente de concentración.- El gradiente de
concentración indica la forma en que la
composición del material varia en función de la
distancia: Δc es la diferencia de concentración a
través de la distancia Δx.
El flujo a determinada temperatura sólo es
constante si el gradiente de concentración también
lo es, esto es, si la composiciones a cada lado del
plano permanecen invariables.

Sin embargo, en muchos casos reales esas

composiciones varían, a medida que los átomos se
redistribuyen y, e consecuencia, también cambia el
flujo.

Con frecuencia se observa que el flujo al principio

es alto y después decrece en forma gradual, a
medida que la difusión reduce al gradiente de
concentración.
 Problema
Una forma de fabricar transistores que amplifican las señales
eléctricas es difundir átomos como impureza en un material
semiconductor, como el silicio (Si) con una estructura DC con
8 átomos . Suponga que una oblea de silicio tiene 0.1 cm de
espesor, que originalmente contiene un átomo de fósforo por
cada 10 millones de átomos de Si, y que se trata de tal modo
que haya 400 átomos de fósforo (P) por cada 10 millones de
átomos de Si en la superficie . Calcule el gradiente de
concentración A) en porcentaje atómico/cm y b) en
(átomos/cm3∙cm) . El parámetro de red del silicio es 5.4307
x10-8 cm.
 Problema
Se deposita una capa de 0.05 cm de óxido de magnesio
(MgO) entre capas de níquel FCC(Ni) y tantalio (Ta) para
formar una barrera que evite reacciones entre los dos
metales. A 1400°C, se forman iones níquel y se difunden a
través de la cerámica de MgO y llegan al tantalio.
Determine la cantidad de iones níquel que atraviesan el
MgO cada segundo. El coeficiente de difusión de los iones
níquel en MgO es 9x10-12 cm2/s y el parámetro de red del
níquel a 1400°C es 3.6x10-8 cm.
 Aleaciones de Fierro
• A presión atmosférica, y dentro del rango de
temperaturas entre 912ºC y 1382ºC, el fierro
se presenta como un arreglo de átomos
formando una estructura densa tipo FCC, es
decir, una red cúbica centrada en las caras.
• En el Fe, a diferencia de otros metales, al
disminuirse su temperatura bajo el rango antes
indicado, se produce la formación de una
estructura menos compacta, de modo que los
átomos dejan de formar un arreglo
tipo FCC para dar paso a la estructura tipo BCC,
esto es, que posee menor densidad que la FCC.
Este cambio en la estructura cristalina del fierro, de
una fase FCC a una BCC, se produce por cualquiera
de los dos mecanismos siguientes:

1.- Proceso Difusional: Si enfriamos lentamente la

fase FCC de los átomos de fierro, dicha red adquiere
una suficiente movilidad atómica, de manera que la
red sufre una reconstrucción completa adquiriendo
la forma de una ferrita tipo BCC, produciéndose una
difusión descoordinada y confusa de átomos en
la interface de transformación.
• Dentro de este mecanismo difusional podemos
encontrar la ferrita “alotriomórfica” y la ferrita
“idiomórfica”, aunque también por este
mecanismo se forman la ferrita “maciza”, y la
“perlita”, formada por una alternancia entre α-
ferrita y cementita (FeC).

• La ferrita alotriomórfica es la que primero nuclea

(a 910°C en hierro puro, pero puede bajar hasta
710°C en acero con 0.77% de C). Nuclea en los
bordes de grano de la austenita, y crece mediante
un proceso de reconstrucción que implica la
reorganización de todos los átomos.
La ferrita idiomórfica, que se forma mediante los
mismos mecanismos que la alotriomórfica, pero
nuclea en inclusiones u otros lugares de
nucleación heterogéneos; esta tiene una
estructura externa muy equiáxica.
Por último está la ferrita Wittmanstätten, que
presenta una estructura en forma de placas. Puede
nuclear en los bordes de grano austeníticos y en la
ferrita alotriomórfica formada previamente.
• Cabe destacar que las ecuaciones que
gobiernan la nucleación y crecimiento de
la Perlita, que es una mezcla eutectoide,
son similares a las de la ferrita
“alotriomórfica” pero dos órdenes de
magnitud inferior.
2.- Proceso sin Difusión, o No Difusional: Si en
cambio, la fase FCC que conforma el fierro, la
enfriamos rápidamente a una muy baja
temperatura, muy por debajo de 912ºC, no habrá
suficiente tiempo ni movilidad atómica para que
suceda la Transformación Difusional.

Sin embargo, la fuerza motora se incrementa con el

enfriamiento por debajo de los 912ºC,
produciéndose la formación de martensita BCC
debido a un mecanismo de “corte” o “displacivo”
que involucra una transferencia sistemática y
coordinada de átomos en la interface.
Al igual que la Martensita, la ferrita
“Widmanstatten” también se produce por este
mecanismo no difusional, donde la fuerza motriz
para la transformación es pequeña, de modo que
la separación del carbon durante la transformación
es una necesidad termodinámica.

Durante el crecimiento de la ferrita Widmanstatten

los átomos intersticiales, como el carbon, pueden
difundir libremente sin afectar la forma o el
carácter “displacivo” de dicha transformación.
La Austenita (γ) es la estructura principal de un
acero, y se define como la solución sólida-
metálica y a la vez no magnética de carbón y
hierro que existe en todo acero por encima de la
temperatura crítica de alrededor de723ºC.

La Austenita en un Acero
• El grano de Austenita posee estructura
cristalina tipo FCC lo cual permite a dicho
grano almacenar o reservar una alta
proporción de carbón en solución.
La Austenita puede contener bastante más
carbon que la ferrita, entre 0.8% C a una
temperatura de 723ºC, y 2.08% a 1148ºC, que
es el máximo contenido de carbón soluble que
puede contener un grano de austenita.
Cuando enfriamos la austenita, esta estructura se
descompone en varias fases, o bien sufre una
leve distorsión en su estructura cristalina,
distorsión que es conocida
como “transformación martensítica”.

Ya sea que enfriemos lento o rápido una aleación

específica, y dependiendo de si actúa un
Mecanismo de Transformación Difusional o No
Difusional, aparecerán un gran número de fases
interesantes de estudiar, entre ellas, la formación
de la Ferrita Widmanstatten típica de los aceros.
 Precipitación continua y Precipitación discontinua,
Reacción eutectoide

• La precipitación discontinua precede a la precipitación continua

y la coexistencia de ambas incrementa la dureza del material.
Donde la precipitación continua es la que principalmente aporta
al endurecimiento de la aleación.
• 2. La cinética de crecimiento de la precipitación discontinua
incrementa con la temperatura y con la adición de plata. La
energía de activación para la precipitación discontinua fue de
64.6 kJmol-1 y los valores de n cercanos a 1 obtenidos a partir
del análisis de la ecuación de Johnson-Mehl-Avrami (JMA)
indican que la precipitación discontinua ocurre en sitios de
saturación en los límites de grano y que la difusión del límite de
grano controla la evolución de la precipitación discontinua.
 Precipitación continua y Precipitación discontinua,
Reacción eutectoide

• 3. La cinética de crecimiento de la PD es más rápida a mayor

temperatura y los valores de dureza alcanzados son mayores
a menores temperaturas de envejecido, aunque son
requeridos tiempos largos de tratamiento.
• 4. La disminución en dureza de la aleación a 200 y 300ºC se
atribuye a un posible engrosamiento de la precipitación
Precipitación continua y Precipitación discontinua,
Reacción eutectoide
2.4 Análisis de transformación perlítica en
aleaciones Fe-C
2.4 Análisis de transformación perlítica en
aleaciones Fe-C
2.5 Ejemplos de transformaciones difusionales en otros
sistemas metálicos y cerámicos
 Ejemplo:
El cloruro de metileno es un ingrediente común para remover pintura. Además de
ser irritante, puede absorberse por la piel. Cuando se utiliza este removedor de
pintura se deben usar guantes protectores.

Si se utilizan guantes de caucho butílico (0.04 cm de espesor), cuál es el flujo de

difusión del cloruro de metileno a través del guante?

Datos:
– Coeficiente de difusión en caucho butílico: D = 110x10-8 cm2/s
– Concentraciones en superficies: C2 = 0.02 g/cm3,C1 = 0.44 g/cm3
A 300ºC el coeficiente de difusión y la energia
de activacion del cobre son D
(300ºC) = 7.8 x 10-11 m2/s, Q = 41.5 kJ/mol ,
Cual es el coeficiente de difusión a 350°C?