PIROMETALURGIA II

Aspectos Termodinámico de la
Fundición de Cobre

Universidad de Atacama
COPIAPÓ - 2010
 Fundición de Cobre

• Los componentes principales de fundición:

Cu, Fe, S, O, Si, Al y Ca (cantidades
relativamente pequeñas)

• CaO y Al2O3 debido a la estabilidad de sus

óxidos y potencial de oxigeno del baño metálico y
escoria.

• La sílice se encuentra como SiO44+ formando

cadenas polimerizadas.
 Fundición de Cobre

Concentrado CuFeS2 - FeS2 - CuS - Cu5FeS4 - Cu2S -

SiO2 - Al2O3 - CaO -

Baño Metálico Cu - Fe - S

Escoria SiO2 - Al2O3 – CaO - FeO

En el sistema Cu, Fe, O y S , las afinidades con el S son

semejantes para el Cu y Fe y mayores para el Fe-O que para el
Cu-O.
El Fe puede estar presente en mas de un estado de oxidación
dependiendo del estado de oxidación y azufre del baño
metálico
 Fundición de Cobre

Unos de los objetivos de la fundición es asegurar la conversión a

sulfuro a todo el cobre presente en la carga con el fin de que este
presente en el baño metálico, y se logra mediante la presencia del
FeS

FeS(l)+Cu2O(l, escoria) = FeO(l,escoria)+Cu2S(l)

Gº(Johansen,1970)=-35.000+4.6T ºK Kcal (kg mol)-1

aCu2S ·aFeO
KE =
aCu2O·aFeS
 Proceso de Fusión

• La reacción puede usarse para recuperar cobre oxidado

de la escoria del convertidor.

• Cualquiera que sea la forma del cobre de la carga, toma

la forma de Cu2S.

• El CuS y FeS2 son inestables a la Tº de fundición

debido a sus presiones alta de S(CuS: pS2= 100 atm a
600ºC, FeS2: pS2= 5 atm a 700 ºC)

• Estos se descomponen durante la fusión para formar a

Cu2S y FeS
 Sistema Cu2S - FeS

1400

L í q u id o

1200 11 30 ° L iq + C u 4F e S 3 ,0 8
T e m p e ra tu ra ° C

F e S + L iq
1000
940°
C u 4F e S 3 ,0 8
FeS
800

C u 4F e S 3 ,0 8 + FeS
600
C u 2S
+
C u 4F e S 3 ,0 8
400

200
C u 2S 20 40 60 80 FeS
 Proceso de Fusión

• En el sistema Cu2S-FeS está compuesto por:

Mezclas de sulfuros complejos, Cu2S y FeS
Diagrama de equilibrio de fases cobre-hierro-azufre a 1.250ºC
Sistema Cu - Fe - S
 Sistema Cu - Fe - S

• La mata líquida pierde S, se separa una segunda

fase rica en metal. Es válido en todo el intervalo
de Cu/Fe que incluye los extremos Cu2S y FeS.
• Se observa una región de inmiscibilidad
• Se muestra la composición de varias matas
industriales.
• Las matas se ubican a la izquierda de las línea
Cu2S-FeS, esto se debe a las condiciones
ligeramente oxidantes dentro de los hornos de
fundición.
 Sistema Cu – Fe - S

• Casi la totalidad de los óxidos presente en la

carga (Al2O3, FeO, Fe2O3, Fe3O4) son mas
estables que los óxidos de cobre, de tal
manera que se pueda esperar en base a los
valores de la energía libre de formación de
compuestos puros, que ocurran distintas
reacciones entre los sulfuros y óxidos en el
material fundido.
Reacciones que ocurren en la Fundición
 Sistema Cu – Fe - S

• Puesto que para la formación de óxidos de

hierro (FeO y Fe3O4 ) el valor de Gº aprox.
1.300ºC
GºFeO = -82 kcal /mol
GºCu2O = -31 kcal/mol
• Mientras que para los súlfuros la diferencia de
energía libre de formación es:
GºFeS = -22 kcal/mol
GºCu2S = -32 kcal/mol
 Sistema Cu – Fe - S

• Las reacciones ocurriran de la forma

• FeS(l)+Cu2O(l, escoria) = FeO(l,escoria)+Cu2S(l)

• Hasta oxidar el total de fierro para formar FeO

ó Fe3O4
• Esta reacción es la base de la separación de
cobre de la ganga
• Permite reducir el mineral de cobre oxidado a
su sulfuro mediante otro sulfuro (Fe)
 Fusión de Concentrados de cobre
CuFeS2 - FeS2 - CuS - Cu5FeS4 - Cu2S Descomposiciones Piríticas:
SiO2 - Al2O3 - CaO 4 CuS = 2 Cu2S + S2

Concentrado 2 FeS2 = 2 FeS + S2

Cu5FeS4 = 2 Cu2S + CuFeS2
4 CuFeS2 = 2 Cu2S + 4 FeS + S2

Aire y Gas rico

Oxígeno en SO2 2O2 + S2 = 2SO2

Formación de escoria:
2Fe + O2 = 2FeO
Mata Escoria FeO + SiO2 = FeO⋅SiO2

Cu - Fe - S SiO2 - Al2O3 – CaO - FeOx

 Fusión de Concentrados de cobre

Sistema Cu-Fe-S Sistema FeO-Fe2O3-SiO2

Liq + SiO2

Liq + Fe
Liq + Fe3O4
liq

Liq + FeO

Mata o Eje Escorias

Diagrama de equilibrio para el
Sistema FeO-Fe2O3-SiO2
 Sistema FeO-Fe2O3-SiO2

• El interior de la región ABCD señala el intervalo

de composición en el cual las escorias de
fundición se funden completamente a 1200 ºC

• Este campo fundido esta rodeado por cuatro

regiones de saturación sólida:
 Sistema FeO-Fe2O3-SiO2

• La saturación de hierro sólido (AB) y la

saturación de FeO (BC), no se encuentran en
los hornos de fundición debido a los potenciales
altos de oxígeno y a los contenidos de sílice de
las escorias de fundición.

• La línea AD nos muestra la cantidad de sílice

que se necesita para saturar las escorias de
fundición por la inmiscibilidad.
 Sistema FeO-Fe2O3-SiO2

• La línea CD, de saturación de la magnetita

sólida.
• La posición de este límite indica que la
magnetita sólida será una fase en equilibrio
cuando la presión de oxígeno de los gases del
horno excede en un 10-9 atm (punto C) o 10-8
atm (en la saturación con sílice, punto D).
• Los gases de combustión en la mayor parte de
los hornos de fundición contienen en el orden
del 1% de O2 ( PO2 aprox. 10-2 atm), implica que
la magnetita sólida se debe producir en la
interfase gas/escoria durante la fundición.
 Sistema FeO-Fe2O3-SiO2

• En realidad la magnetita tiende a ser reducida

por la reacción:
3Fe3O4(s) + FeS(l) = 10FeO(l) + SO2(g)

• En los sistemas de fundición siempre existe

competencia entre la producción de magnetita
por la oxidación atmosférica y la reducción de
magnetita por las fases de sulfuros.
 Proceso de fusión de cobre
Mezcla FeS – Cu2S

Eutéctico binario a 940ºC

La precencia de la silice produce la

separacion de la escoria y la mata

Mezcla homogénea de óxidos y sulfuros

 Diagrama de equilibrio para el
Sistema FeO-FeS-SiO2

• Se muestra que el FeO y FeS líquido son

completamente miscibles, pero con la presencia
de SiO2 permite que se separen en dos fases
líquidas inmiscibles.

• Punto A es la composición de dos fases en

saturación con sílice ( se forma la escoria).

• Mientras mas grande es la composición de sílice

mayor será la diferencia de las dos fases.
 Inmiscibilidad

• En presencia de sílice, los óxidos se combinan

para formar aniones polímeros de silicato
fuertemente enlazados, por ejemplo:

2FeO + 3SiO2 = 2Fe2+ + Si3O84-

y forma una sóla fase de escoria.

• Los sulfuros no tienden a formar aniones
complejos
Propiedades de matas y escorias

Problemas de la fusión de cobre:

1. Formación de Magnetita.

2. Pérdida de cobre en la escoria.

 Magnetita en la Fundición

La magnetita sólida se produce en la fusión y

conversión por la reacción de los gases que
llevan oxigeno con las escorias de óxido de
hierro.
Presencia en la carga del horno
Causa problemas operacionales :
1. Escorias viscosas (separación, pérdida de Cu)
2. Magnetita es mas densa (disminuye capacidad
de producción del horno)
3. Falso fondo (cromo, densidad intermedia)
 Magnetita en la Fundición

Factores para disminuir producción de magnetita:

1. Tº
2. Materiales de carga. Se origina en las escorias
de los convertidores
3. Otro parámetro que no se puede controlar
fácilmente es la concentración de FeS en la
mata.