Equilibrio químico

Capítulo 14

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Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo.

Equilibrio químico, se alcanza cuando:

• Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
• La concentración de los reactivos y productos permanecen
constantes. Equilibrio físico

H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)

14.1
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

equilibrio
equilibrio
equilibrio

Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4

14.1
constante

14.1
 N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K= Ley de acción de masas
[A]a[B]b

14.1
 [C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b

Podemos concluir:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos
Si K << 1 se favorece la formación de reactivos

14.1
 Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde
todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma
fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)

2
PNO
[NO2 ]2 2
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4
En la mayoría de los casos:
Kc  Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos

= (c + d) – (a + b)
14.2
 Equilibrio homogéneo

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+]
Kc‘ = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]

[CH3COO-][H3O+]
Kc = = Kc‘ [H2O]
[CH3COOH]

La constante de equilibrio es adimensional

14.2
 Ejemplo 1. Las concentraciones de equilibrio de la
reacción entre monóxido de carbono y cloro molecular
para formar COCl2 (g) a una temperatura de 74°C son:
[CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y [COCl2] = 0.14 M.
Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7

14.2
Ejemplo 2. La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la presión
de equilibrio
2
del O2 si la PNO2 = 0.400 atm y la PNO = 0.270
atm?
2
PNO PO2
Kp = 2
PNO2

2
PNO2
PO2 = Kp
2
PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

14.2
Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos están en diferentes fases.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc‘ = [CaO] = constante
[CaCO3]

[CaCO3]
Kc = [CO2] = Kc‘ x Kp = PCO2
[CaO]

La concentración de sólidos y líquidos puros no se

considera en la expresión para la constante de equilibrio.

14.2
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp

PCO 2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO

14.2
Ejemplo 3. Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular
Kp y Kc para la reacción.

Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

3 2

Kp = Kc(RT)Dn

Kc = Kp(RT)-Dn

Dn = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

14.2
N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10-3 K‘ = = = 216
[N2O4] [NO2] 2 K

Cuando la ecuación de una reacción

reversible está escrita en dirección opuesta,
la constante de equilibrio se convierte en el
recíproco de la constante de equilibrio
original.

14.2
 Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reacción en la fase
condensada se expresan en mol/L. En la fase gaseosa, las
concentraciones pueden ser expresadas en [ ] o en atm.
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros no
aparecen en las expresiones de constante de equilibrio.
3. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuación balanceada y la temperatura.
4. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o
más reacciones, la constante de equilibrio para toda la reacción
está determinada por el producto de las constantes de equilibrio
de cada una de las reacciones.

14.2
Cinética química y equilibrio químico
rd
A + 2B AB2
ri
rd : velocidad de conversión directa
ri : velocidad de conversión inversa

conversión directa: rd = kd [A][B]2

conversión inversa: ri = kr [AB2]

Condición de equilibrio: rd = ri

kf [A][B]2 = kr [AB2]

kf = K = [AB2]
c
kr [A][B]2

14.3
El cociente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las
concentraciones de los reactantes y productos antes de alcanzar
el equilibrio (en un tiempo diferente a te).
Si:
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda hasta
alcanzar el equilibrio.
• Qc = Kc el sistema está en equilibrio.
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio.

14.4
 Ejemplo 4. A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la
reacción
Br2 (g) 2Br (g)
Es de 1,1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2]
= 0,063 M y [Br] = 0,012 M, calcular las concentraciones
de estas especies en equilibrio.

Dejamos a “x” como el cambio en la concentración de Br2

Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0,063 0,012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0,063 - x 0,012 + 2x

[Br]2 (0.012 + 2x)2

Kc = Kc = = 1.1 x 10-3 Para “x”…
[Br2] 0.063 - x
14.4
 (0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
2 -b ± b2 – 4ac
ax + bx + c =0 x=
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M

En equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M
14.4
 FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO

1. Cambios en la concentración
2. Cambios en el volumen y la
presión a T constante.
3. Cambio de la temperatura.
4. Efecto del catalizador.

Principio de Le Châtelier
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en
equilibrio, el sistema se ajusta en cierta forma para que la
perturbación se contrarreste parcialmente y el sistema pueda
alcanzar una nueva posición de equilibrio.

“Para toda acción hay una reacción”

1.Cambios en la concentración
Ejemplo: si al sistema en equilibrio se añade amoniaco
¿Qué ocurre?

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio se desplazará
de derecha a izquierda
para reducir el cambio.

14.5
 Principio de Le Châtelier

2. Cambios en volumen y presión

A (g) + B (g) C (g)

Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas

14.5
 Principio de Le Châtelier

3.Cambios en la temperatura

Cambio Rx Exotérmico Rx Endotérmico

Aumenta la temperatura K decrece K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K decrece

frío caliente
14.5
 Principio de Le Châtelier
4. Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio

Sin catalizador Con catalizador

Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.

Un catalizador no cambia la constante de equilibrio.
14.5