Reacciones

fluido – solido
no catalítico
INTRODUCCION

Existe una clase importante de reacciones fluido-solido en las

que el sólido es un reactante y no un catalizador. Algunos
ejemplos son:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO(g) horno de cal
Fe2 O3 (s) + 3C(s) + 1/202(g) → 2Fe(s) + CO(g) + 2CO(g) alto
horno
ZnS(s) + 3/202 (g) → ZnO(s) +SO(g) tostación de minerales
CaCO3 + 2NaR(s) → Na2CO3 (aq) + CaR2(s) reacción de
intercambio ionico
2C(s) + 3/2O2(g) → CO(g) + CO(g) regeneración de catalizador,
combustión de carbón, etc.
C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g) gasificación de la hulla
En los cuatro primeros casos se forman productos solidos, por lo
que las partículas originales se reemplazan por otra fase sólida al
verificarse la reacción. En la quinta y sexta reacciones, la fase
sólida desaparece (excepto por la pequeña cantidad de cenizas
que se forman). Puesto que la cantidad de superficie reactante y
su disponibilidad (en los cuatro primeros casos) cambian con el
grado de reacción, la velocidad total también varía con el tiempo.
El cálculo del funcionamiento de un reactor para reacciones no
catalíticas heterogéneas, implica una combinación de procesos de
transporte y cinéticas intrínsecas, con la complicación adicional de
que las propiedades del reactante sólido varían durante el curso
de la reacción.
COMPORTAMIENTO DE UNA
SOLA PARTICULA
Cinética y transferencia de masa
La reacción en un centro activo del sólido debe verificarse por
adsorción del fluido reaccionante en dicho centro, seguida de
una reacción superficial en la que participa la molécula
adsorbida. Para que la molécula del fluido llegue al centro activo,
es necesario primero que se transporte a la superficie externa y
después se difunda en la partícula hasta alcanzar un centro
activo. Por consiguiente, para una reacción irreversible, la
velocidad total esta determinada por las cuatro siguientes
etapas:
 1. Transferencia de masa del fluido global a la superficie
externa de la partícula
2. Difusión intragranular en la partícula
3. Adsorción en un centro activo del reactante sólido
4. Reacción intrínseca en el centro activo

Uno de los parámetros importantes en la formulación de una

velocidad de reacción para una sola partícula, es la forma en
que están distribuidos los centros activos y las áreas
superficiales para la adsorción. La porosidad de la partícula sin
reaccionar tiene un efecto importante sobre este parámetro. Se
han propuesto varios modelos. Considérese una forma general
de reacción entre el gas A y un reactante sólido B, que forman
un producto sólido (F)
A(g) + bB(s) → E(g) + F(s)
El efecto de la porosidad de la partícula se evidencia al considerar
tres casos:
Núcleo Menguante: Si el reactante B no es poroso, la reacción se verificará en la
superficie externa. Esta superficie se reduce al transcurrir la reacción (y el tiempo),
tal como se muestra en la figura.

Reactante altamente poroso: (No hay resistencia a la difusión en los poros).

Supóngase que el reactante sólido es tan poroso que el reactante fluido puede
llegar a todas las del sólido sin que exista una resistencia a la difusión, tal como se
muestra en la figura.
En el resto del capítulo usaremos el modelo de núcleo menguante. Se presta a un
tratamiento cuantitativo y representa bastante bien muchos sistemas reales.
Ecuaciones de velocidad total (modelo de
núcleo menguante)
Supóngase, que la reacción gas-sólido obedece el modelo de
núcleo menguante, donde el reactante sólido B es inicialmente
una esfera de radio rs. La esfera sólida está en contacto con
el gas A, cuya concentración global es Cb. Considérese el
caso de que la temperatura sea uniforme a través de toda la
región heterogénea. A medida que se verifica la reacción, se
forma una capa de producto F alrededor del núcleo sin
reaccionar del reactante B. Se supone que esta capa es
porosa, por lo que la reacción tiene lugar por difusión de A, a
través de la capa de F para la reacción en la interface entre F
y el núcleo sin reaccionar.
 A(g) + bB(s) → E(g) + F(s)
Suponiendo que existan condiciones de estado seudo-
estable, las tres velocidades - difusión de A, a través de la
capa límite, difusión a través de la capa de producto y
reacción en la interface son idénticas. Igualando las
expresiones para cada uno de estos procesos, la
concentración (CA)s puede expresarse en términos del valor
conocido de (CA)b, y del radio del núcleo sin reaccionar, rc, .
Las tres ecuaciones de velocidad, expresadas como moles de
A que desaparecen por unidad de tiempo por partícula, son
En estado estable, el balance de masa de A alrededor de la
capa es:

Tomando el límite como Δr → 0 se obtiene

Cuando esta expresión se integra dos veces, con las

condiciones límite

usadas para evaluar las constantes de integración, el resultado

es

Diferenciando respecto a r la ultima ecuación:

Sustituyendo, se tiene:

Continuando con simplificaciones, reemplazos se tiene la

ecuación final:

Modelos de reactor
Conversión-tiempo para una sola fase
(concentración de fluido constante)
de dos grupos que relacionan las resistencias a la difusión y a la reacción,

En términos de estos parámetros, puede integrarse para obtener:

Conversiones en reactores con una
composición constante del fluido
Después de haber determinado la relación (x b – t) para una partícula
aislada, la conversión en el reactor puede determinarse a partir del tiempo
de residencia (θ), o del tiempo de reacción.‘* Si todas las partículas tienen
el mismo tiempo de residencia, el resultado queda dado de inmediato al
sustituir el valor del tiempo.
Composición variable en la fase fluida

A menos que exista un gran exceso, la concentración del

reactante fluido no será uniforme ni con las partículas de
lecho fijo ni con las de lechos móviles (reactor de
transporte). Analizaremos ambos tipos de una manera
simple, suponiendo un flujo tapón del fluido en el lecho
fijo, y flujos tapón tanto para el fluido como para las

partículas en el reactor de lecho

móvil.
Reactor